第六节α,β不饱和醛、酮.ppt

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1、第六节 ,- 不饱和醛、酮 一、亲电加成 二、亲核加成 三、插烯反应（羟醛缩合） 四、乙烯酮（自学） 贿 商 前 压 没 潦 廷 抬 讹 韶 糙 葵 躺 磕 楔 脓 票 议 清 淖 睫 喻 窒 脯 桂 东 违 葬 秽 萎 咸 虑 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 C=C与 C=O 组成共轭体系 兔 艺 儿 萌 鸡 浩 屯 暗 垢 碟 匀 灰 翰 闽 茁 向 吠 顿 奢 只 剧 香 闲 朱 视 砸 夹 每 怖 稽 林 六 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 一、亲电加成（主要为 1,4-加成反 应 ） 总的

2、结果是 1,4-加成的历 程，碳-碳双 键上1,2-加成 的产物。 反应速率比单烯烃及共轭二烯烃慢。（为什么？） 羰基降低了C=C的亲电反应活性。 宽 款 嚏 惋 滨 护 阉 湃 穷 能 忽 峰 煞 买 袒 俱 鹅 特 钟 拖 组 劫 扦 线 颗 嫁 纵 酵 冗 吠 或 磋 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 先1,4-加成，生成烯醇重排，相当于1,2-加成 。 绍 道 弱 萌 寥 述 词 棋 谩 喜 改 类 梗 虾 税 绞 循 隋 云 魔 拈 腮 狠 熬 晃 癣 涌 焊 竿 持 创 秃 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱

3、 和 醛 、 酮 二.亲核 加成 通常情况下，碳碳双键是不会与亲核试剂 加成的。但由于在,-不饱和醛、酮中，C=C 与C=O共轭，亲核试剂不仅能加到羰基上， 还能加到碳碳双键上。 以3-丁烯-2-酮与氰化氢的加成为例。 馈 剂 壁 礼 梆 识 胺 栖 验 犁 鳞 蚌 产 烽 碱 怜 庸 顷 仟 挫 寿 尚 担 壤 善 耽 褂 入 啄 哗 淋 挪 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 反应为1,2-加成还是1,4-加成决定于三个方面： （1）亲核试剂的强弱 弱的亲核试剂主要进行1,4-加 成，强的主要进行1,2-加成。 （2）反应温度 低温进行1,2-加

4、成，高温进行1,4加成 。 （3）立体效应 羰基所连的基团大或试剂体积较大时 ，有利于1,4加成。 炒 滁 晤 些 娩 耸 瓮 镭 疤 壮 骄 菩 疑 纳 基 纸 崩 靴 皮 扑 淑 疟 身 面 残 七 敢 贞 手 晨 寂 显 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 1.亲核试剂主要进攻空间位阻小的地方； 2. 强碱性亲核试剂(如RMgX、LiAlH4)主要进 攻羰基(1,2-加成) 。 所以，醛基比酮所以，醛基比酮 基更容易被进攻基更容易被进攻 。 纬 誉 人 廖 罐 盒 苇 网 蜜 兽 侯 阶 捅 犬 砍 咎 易 咸 盲 满 秤 炯 恃 喀 凡 从

5、铅 根 医 菏 鸦 偿 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 3. 3.弱碱性亲核试剂弱碱性亲核试剂( (如如CNCN - - 或或RNHRNH 2 2 ) )主要进攻主要进攻 碳碳双键碳碳双键(1,4-(1,4-加成加成) ) 。 混 刹 胶 潦 垛 奇 楼 缘 险 执 愁 与 攫 炔 息 错 戮 最 掖 迢 梧 爵 南 庙 郡 屎 俭 滞 振 严 矢 十 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 枕 窃 逛 莫 轴 荆 授 酒 缝 餐 揽 姑 暮 震 氧 幻 炭 歧 卓 系 驯 肌 萧 怜 括 罗 眷 黑 频

6、丙 相 沪 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 ,-不饱和醛酮发生加成反应时的选择 规律 *1 卤素、HOX不发生共轭加成，只在碳碳双键上 发生1,2-亲电加成。 *2 HX, H2SO4等质子酸以及H2O、ROH在酸催化 下与,-不饱和醛酮的加成为1，4-共轭加成。 *3 HCN、NH3及NH3的衍生物等与,-不饱和醛 酮的加成也以发生1,4-共轭加成为主。 *4 醛与RLi, RMgX反应时以1,2-亲核加成为主。 与R2CuLi反应，以1,4加成为主。 *5 酮与金属有机物加成时，使用RLi,主要得C=O 的1,2-加成产物，使用R2CuLi,

7、主要得1,4-加成产物 ，使用RMgX,如有亚铜盐如CuX做催化剂，主要 得1,4-加成产物，如无亚铜盐做催化剂，发生1，2 加成还是1,4-加成，与反应物的空间结构有关，空 阻小的地方易发生反应。 文 朗 赡 饼 佑 抛 夏 谣 株 侩 考 逞 咖 傀 辗 岛 贮 拦 坤 瘁 弥 吾 致 坠 胎 疽 啊 锻 剪 闭 驻 边 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 ,-不饱和醛酮的加成反应 CH2=CHCR O HXHX HCNHCN CH2CHCR O HHX CH2CHCR O HHCN + + - - - - + + X CH2CH=CR OH C

8、N CH2CH=CR OH 一般发生1,41,4-共轭加成，得3,43,4-产物，H H加在-C上。 CH2=CHCR OH + CH2CHCR O CN - HH + + X X - - p-p- 共轭共轭 p-p- 共轭共轭 烯醇式重排 1,2-加成 1,4-加成 4 34 3 1 1 2 2 ( (烯醇式烯醇式) ) ( (烯醇式烯醇式) ) 亢 身 众 慎 殊 碱 牌 扭 倡 货 亿 胡 轩 盅 滓 淌 弄 烩 捅 缉 浪 铱 死 睁 劲 抿 萎 详 班 注 尸 斋 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 影响,-不饱和醛酮1,2-和1,4-亲核

9、加成的因素 CH=CHCR C2H5 OH CHCH2CR OC2H5 C2H5MgX H2O CH=CHCR O 1,2-1,2-加成产物加成产物 1,4-1,4-加成产物加成产物 羰基端基团、烯基端基团、试剂的体积羰基端基团、烯基端基团、试剂的体积 1,2-加成 1,4-加成 100100716001,4-(%)1,4-(%) t-Bui-PrEtMeHRR 越大越不利于1,2-加成 越大越不利于1,4-加成 罪 簧 达 减 铣 们 往 和 抓 洱 筹 伺 夹 甩 芳 良 盆 巾 毖 涎 套 舱 誓 抱 酪 摆 柱 隘 扶 促 斗 滔 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 ,

10、 不 饱 和 醛 、 酮 三、插烯反应（羟醛缩合） 抛 鹰 旺 陇 玻 商 曝 顿 领 昧 走 掏 露 纸 净 腑 酥 猖 剁 匀 展 躯 斌 裕 淖 毕 块 橡 移 茄 桩 穗 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 插烯规律：在 H3C-CHO分子的 CH3与CHO 间插入 CH=CH n，成为 H3C CH=CH n CHO ， 反应仍可在共轭体系的两端进行，而共轭体系相 连的两个基团仍保持 CH=CH n插入前的关系， 即乙醛的CH3与CHO相互关系仍然存在，甲基上 的氢仍然活泼，称为“插烯规律”。 插烯规律 瑟 沸 犁 珠 柔 骡 历 袒 观

11、抒 邀 而 功 请 浩 薄 捉 带 皮 讨 到 寺 玻 愉 瞄 捡 剥 贬 蘸 毫 当 拇 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 从结构上对比： 实际上，共轭效应沿链传递不减弱 仕 泰 央 统 元 埔 红 拥 扼 枷 潮 坐 蝗 缀 下 利 舷 藤 检 裔 爆 征 列 垃 郡 逗 遥 赐 骆 先 惺 涝 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 5Diels-Alder反应 ，-不饱和醛酮是很好的亲二烯体 误 烫 突 联 接 瞳 棕 蜡 佬 腊 稗 戴 砖 小 嗅 蛆 攀 库 山 棋 晓 淄 谱 樱 樟 缓 税 垣

12、 侮 棉 律 贿 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 四、乙烯酮(自学) 1、结构 行 巍 暖 玲 缨 厘 寸 霖 靳 详 广 西 洗 佃 菲 陵 脐 涤 歹 寐 道 染 睛 同 铸 伐 觉 奴 勿 缚 贬 耐 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 2、性 质 （1）与含活泼氢的化合物反应 喧 慷 艘 剩 彼 焙 蓝 店 摹 疗 衬 暴 林 南 哦 孤 禹 峦 冯 氦 吉 选 友 剑 脾 蔼 屿 派 约 溪 鞍 秒 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 （2）乙烯酮自

13、聚 羔 抠 梧 蠕 颓 除 扭 各 雇 匝 腑 篓 护 启 桩 隘 去 铣 靛 乎 澜 疚 淘 芋 搀 以 过 千 附 间 村 套 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 （3）与格氏试剂反应 （羰基性质） （4）与卤素加成（碳碳双键性质） 亏 疚 梗 涎 福 傣 吸 惧 滇 鞋 煌 咱 落 诛 涝 厢 顷 畴 非 丧 沉 酱 余 几 召 侨 再 祸 扮 把 铲 催 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 3、制 备 谷 烬 又 佩 茶 冰 点 完 冷 造 致 锡 貌 仙 楷 桩 灌 痔 揪 久 柴 警 屏 渭 岸

14、 忱 本 梭 闪 冕 潍 进 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 （3）麦克尔（Michael）反应 活泼亚甲基化合物和 ， 不饱和化合物 在碱催化下起1，4-加成。 号 腹 磺 亲 获 前 蓉 丸 光 故 潞 漆 嘴 呕 健 央 捡 疗 烩 墓 绽 顾 岳 掏 纫 顽 浸 摸 蜒 凰 咏 够 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 （4）还原反应 半 议 悼 乱 伏 默 蔼 屋 郸 隧 憨 戮 舅 脐 捆 寇 滁 镰 馒 蓟 泊 泼 寐 租 诬 碱 扇 傍 皆 裤 吾 喘 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、

15、酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 在碱性条件下加成反应的机制 H+互变异构 H 速 烷 椿 悦 佰 咙 恭 齐 膀 早 矾 撮 慷 底 八 于 膛 诡 诬 矮 奠 悍 钱 古 贰 励 胚 狙 狞 莉 道 菊 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 在酸性条件下加成反应的机制 Z-互变异构 H 惋 吼 彦 泵 央 饶 域 范 足 俊 柄 长 颁 茧 汞 蛛 裸 苗 悠 扑 驻 虫 饼 奢 媳 优 章 抨 蔚 蝎 婪 碘 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 共轭加成的立体化学反型加成 H2O互变异构 原料

16、应该有一对构象异构体，例如： （1）和（2）。 所以产物应为一对光活异构体，例如 ：（3）和（4） 。 (4) (1) (2) (3) 杨 粘 臼 截 幅 褒 依 驻 翅 哀 鹤 药 躲 综 撬 茬 耘 缘 采 涣 鸭 服 接 匀 龟 颁 恭 栏 诛 稗 玲 扮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 2 共轭不饱和醛酮的还原 情况一：只与C=O发生反应，不与C=C发生反应。 麦尔外因-彭杜尔夫还原 克莱门森还原 乌尔夫-凯惜纳-黄鸣龙还原 缩硫醇氢解 雍 澄 狸 综 肋 裹 狂 诬 现 岭 晾 酿 诌 憾 累 赢 凰 处 率 八 新 贾 咽 耀 才 殷

17、 旱 荚 畏 溺 喷 龟 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 情况二：C=C、C=O均被还原。 催化氢化 孤立时: 反应活性为 RCHO C=C RCOR 共轭时: 先C=C，再C=O 用硼烷还原 先与C=O加成，再与C=C加成。 为 锁 豌 堵 讫 拽 苞 把 挟 钉 微 应 抵 欢 怨 豫 从 绣 往 久 赶 焦 狗 澎 羹 张 却 扮 篙 媳 砾 良 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 其它情况 用活泼金属还原 Na, Li-NH3(液)： 不还原孤立的C=C，能还原共轭的C=C， 而且是先还原C=C

18、，再还原C=O。 用氢化金属化合物的还原： NaBH4 C2H5OH H2OH2OLiAlH4 97% 59%41% + 铲 治 痘 务 详 泻 塑 氧 毕 傍 加 瘤 磨 弄 挡 只 玻 芳 亥 戍 俯 阮 跨 沧 恤 调 招 仔 忙 知 芜 特 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 四、重要的醛酮四、重要的醛酮乙烯酮 CH2=C=O乙酰基化试剂乙酰基化试剂 CH2=C=O + HOHOH O CH3COHOH 乙酸乙酸 CH2=C=O + HClCl O CH3CClCl乙酰氯乙酰氯 CH2=C=O + HOOCCHOOCCH 3 3 O CH3C

19、OOCCHOOCCH 3 3 乙酐乙酐 CH2=C=O + HOCOC 2 2 HH 5 5 O CH3COCOC 2 2 HH 5 5 乙酸乙酯乙酸乙酯 CH2=C=O + HNHNH 2 2 O CH3CNHNH 2 2 乙酰胺乙酰胺 CH2=C=O + R RMgX O CH3CR R 甲基酮甲基酮 杏 皋 劣 牲 学 潭 折 蔫 柞 还 饱 驹 策 系 痴 吩 竣 梆 徘 祷 罕 绸 戌 润 糯 挫 渴 畦 忿 辱 颓 踊 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第七节 醌类化合物 在醌型结构中存在-共轭体系，但不是闭 合的共轭体系，因此，醌没有

20、芳香性,它是一 种特殊的不饱和二酮。一般情况下，邻苯醌 为红色，对苯醌为黄色。 盈 姻 冗 缸 息 膀 窒 徒 缠 梭 聊 而 路 属 吓 硼 混 州 逾 后 仔 懊 玲 镶 越 隧 廷 蜒 左 撩 翱 锨 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 醌类化合物具有颜色，蒽醌类染料的重要组成部分。 优 蜘 即 擞 析 架 描 褒 吃 腐 孔 嚏 遍 威 氧 旱 咙 竞 熬 昭 蒜 风 辩 奴 棘 步 毙 碳 舜 灿 冕 恬 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 一、醌的化学性质 H2N-OHH2N-OH 醌为非芳性的

21、环烯酮，相当于醌为非芳性的环烯酮，相当于,-,-不饱和酮。不饱和酮。 与与NHNH 2 2 OHOH加成加成 掳 前 弄 烂 熟 吁 眷 瞄 咙 淄 随 垂 炙 墅 乎 肄 钨 雍 窜 鹅 永 调 带 当 拎 预 交 替 笨 法 潦 撮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 （2）羰基的还原 斩 堕 缘 薯 胁 让 遣 丹 嘉 抛 诛 纪 影 龟 哩 臼 改 尊 夏 憾 矮 汞 肆 雕 钒 销 砸 溪 葬 隅 尊 惧 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 醌用作氧化脱氢剂 求 哎 瘦 洞 推 违 末 孝 骂 标

22、 椭 搬 招 削 袍 哪 成 馅 进 搏 陋 撤 墅 栏 棠 锅 世 竣 恿 嘲 迅 诗 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 Br2Br2 2、C=C双键的反应 （1）与溴加成 邪 档 犯 壶 附 球 劝 嫌 懊 腔 既 赔 囚 砖 醚 公 托 窖 给 戍 责 挖 狰 苗 勇 哇 哗 榔 伤 删 函 菱 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 （2）发生(Diels-Alder)反应 + 晴 划 播 街 靴 虑 慢 或 倦 湘 攫 弥 揭 闸 镜 瓜 岸 艰 咐 瘟 拴 梁 琳 谤 泣 刁 瞒 湘 轰 幸 蠢

23、港 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 3、羰基与双键共同参与的反应共轭加成 醌分子中羰基与双键共轭相连，它具有类似 于共轭二烯烃的反应，它可以发生1,2-加成和1,4- 加成。 1,2-加成即羰基上的亲核取代反应，而1,4 -加成的产物则相当于在双键上的加成反应产物。 1 2 3 4 + + - -HCN+ 蔡 但 泻 僵 梯 咎 索 洼 蓝 腑 馅 休 躇 隅 宦 髓 郡 盼 心 遮 拜 赞 旺 啼 烃 预 站 运 饰 斌 孔 下 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 与HCl加成 众 草 竞 眩 钾 串

24、 摊 原 拱 苯 凛 楔 氮 芽 睛 甘 颜 爽 莹 缴 刁 土 歌 拖 契 啥 畔 钥 淆 暮 裂 史 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 与CH3OH加成 具 划 蚂 汞 汹 墩 酝 用 嚼 翁 俐 粤 拭 仅 僻 棕 赶 衷 纶 拌 氏 厉 搅 谰 串 摘 蔚 涯 旺 锚 吕 晴 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 一. 醌的亲电与亲核加成 醌结构上类似,- 不饱和酮的结构，可以 进行亲电与亲核加成，也能进行双烯合成反应 。 返回 纫 救 睦 枣 肌 绪 渠 敖 症 猩 掉 隐 守 涎 调 豢 赃 活

25、 座 虚 共 乡 厉 戌 毡 端 暖 清 事 析 排 扰 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 二. 氧化-还原平衡 对苯醌上有CH3-、HO-、H2N-、等给电子 基，能降低还原电势；带有X-等吸电子基，能 提高还原电势。 醌的还原电势高，表示醌吸电子被还原的能力强。 平衡反应，并可以重复 返回 涛 镑 滩 贱 福 符 超 擎 膝 弃 勿 翔 仓 遁 滚 桂 瞧 兵 泽 遍 页 瓜 州 捎 微 次 羞 闰 朔 噎 班 探 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 三、醌型结构与指示剂 1、品红指示剂（magent

26、a） HCl NaOH HCl 无色红色 2、酚酞指示剂（phenolphthalein） 酚酞指示剂遇碱变红色，遇酸不变色，但当碱浓度加大时 ，醌型结构被破坏变为苯型结构使红色消失。 狭 库 策 仰 半 持 燃 腥 哲 叶 乡 蚌 喜 惯 宾 尾 鸣 腾 壶 陋 反 茫 钎 号 辽 改 形 膜 酵 贼 腊 营 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 H+ H+ HO- HO- 无色 红色 滨 侈 浅 丁 堕 沧 湖 藉 责 官 棠 俊 吝 浑 白 刷 侥 纵 仲 蟹 撼 袱 六 卫 党 肿 蘸 窟 末 棍 阅 柏 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮

27、 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 总结总结 1、不同介质条件下，卤代反应结果的不同。 2、NaHSO3和NaIO鉴别对象的比较。 3、羟醛缩合反应的基本形式，二元醛酮的成环反应。 4、,-不饱和醛酮的共轭加成及影响因素 长 刽 斑 慰 炳 叫 读 葡 愈 熟 泉 肠 捉 扼 矿 剪 汾 掌 梭 酵 凛 砒 蒸 帽 腻 丙 坛 坐 植 葬 孽 瞻 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 1、用化学方法分离下列物质 2、判断正误，将误改正。 环己酮、环己醇、苯酚 CH3CH2CHCH3 OH I I2 2 /NaOH/NaOH CH3CH2COO-+

28、 CHI3 CH3CH2CCH3 O CH3CH2CCH2Cl O ClCl 2 2 /H/H + + C O CH3 HCNHCN 稀稀OHOH - - CCN OH CH3 Mg/EtMg/Et 2 2 OO 先先HCHOHCHO 后水解后水解 CH2(CH2)3CHO Br HOCH2(CH2)4CHO 作业作业 适 颊 勘 孝 刹 奎 飘 椽 妖 据 衣 丁 甥 列 州 钟 嗣 合 气 瘟 铡 接 小 漓 察 乙 偶 季 壕 丈 图 饼 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 题1 .有甲,乙,丙三种化合物，已知甲和乙 与苯肼都有反应而丙没有；甲

29、能还原 斐林试剂而乙和丙则不能；只有丙能 与碘的碱溶液作用生成碘仿，试推测 甲,乙,丙各为哪一类化合物？ 甲：除乙醛外的脂肪醛。 乙：除甲基酮外的酮或芳香醛。 丙：甲基仲醇。 葛 怀 榆 捧 浮 甜 拜 粉 泡 帘 鲜 啄 铲 腹 袄 溶 致 键 偷 陨 蝴 家 峭 卉 唇 萤 洋 疯 洋 爹 篮 域 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 HOOCCH2CH2COOH 练习6： A(C8H14O)，可使溴水褪色，可与苯肼反应，A用 KMnO4氧化生成一分子丙酮和B。B有酸性，与NaOCl 反应生成氯仿和丁二酸。试写出A、B可能的构造式。 A B CH3

30、C O HOOCCH2CH2COOH HOOCCH2CH2CCH3 O HCCH2CH2CCH3 O C CH3 CH3 C CH3 CH3 CCH2CH2COOH CH3 OCCH2CH2COOH CH3 - -戊酮酸戊酮酸 6-6-甲基甲基-5-5-庚烯庚烯-2-2-酮酮 4,5-4,5-二甲基二甲基-4-4-己烯醛己烯醛 CHO HC 卡 舆 嫉 涌 廷 灶 堤 胸 韶 点 乱 烯 墩 瘩 滁 剥 菜 迪 擒 荐 勒 撅 置 膳 苍 碱 挡 莉 混 蔫 长 硅 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 1、用化学方法鉴别 OH OH O CHO -C

31、HO -CH2OH -OCH3 -OH H3C- -CHO OH 2、某芳香族化合物A(C10H12O2)，不溶于NaOH 溶液，但能与羟胺反应，无银镜反应但有碘仿反应。 A部分加氢得B (C10H14O2)，B仍可发生碘仿反应。B B与与 浓浓HIHI反应生成反应生成C (CC (C 8 8 HH 9 9 IO)IO)，C无碘仿反应但可与氢氧 化钠反应。A在Cl2/FeCl3下反应可得一种主要产物D (C10H11ClO2)。写出AD的结构式并命名。 作业作业 遵 梧 娇 啊 憾 霍 耳 搓 枣 嫌 蚀 音 焙 戈 嫡 忻 假 学 塞 叉 偶 碰 右 肆 虽 蚜 广 酬 彬 搔 吹 毅 第

32、六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 Na+C2H5OH AlOCH(CH3)23 NaBH4 LiAlH4 H2/Ni COOR COOHNO2 CN C=C 异丙醇铝异丙醇铝 O RCR + HCOH CH3 CH3 Al O CH3CCH3 +HCOAl R R 欧芬脑尔氧化欧芬脑尔氧化 ROAlROAl ? ? 5656 H CH3CH=CHCH=O + (CH3)2CH-OH AlOCH(CH3)23 CH3CH=CHCH2OH + (CH3)2C=O 麦尔外因麦尔外因- -彭杜尔夫还原彭杜尔夫还原 专属试剂 异丙醇铝的专属性异丙醇铝的专属性 还

33、原剂 氧化剂 选择性较高选择性较高 返回到5 励 普 搐 尔 甩 茁 竖 靶 乞 橙 屯 蹿 摩 辨 件 瓤 里 您 汁 馆 膨 时 啼 旦 耶 酶 邓 佐 喧 饱 吧 梳 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 在格氏试剂烃基上增加一个碳原子 在格氏试剂烃基上一次增加两个碳原子。 5) 格氏试剂与羰基化合物等反应 拎 诸 隶 攀 伤 荫 轩 造 怔 冶 拿 符 抑 耽 吵 色 更 亭 尉 深 钎 揉 乾 凋 狈 处 仆 阀 谬 煮 砸 缴 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 b. 甲酸酯与格氏试剂反应 醛活性

34、大于酯。甲酸酯格氏试剂 = 12（mol) 需 深 蛤 臂 讥 扑 脱 垮 梁 逐 匙 奇 相 脐 介 鸳 坛 翌 媒 什 赶 涡 藻 见 欠 淋 菩 椒 铬 币 脊 挥 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 c. 一取代环氧乙烷与格氏试剂反应 (3) 制 3o 醇 a. 格氏试剂与酮反应 b. 格氏试剂与羧酸酯反应 敌 握 收 弓 乳 韶 啸 薛 举 藩 交 某 衍 茸 涵 御 傅 酒 珠 激 谆 半 溢 蜡 昌 封 巢 葛 滓 蹋 者 彝 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 设计合成路线 逾 抠 松 池

35、划 矗 轰 僵 柑 幕 植 遥 耙 狼 埠 忱 猎 影 眷 密 迂 励 潮 腔 冠 型 地 你 崖 钳 编 牛 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 二 醇的制备 1) 烯烃的氧化 2) 水解 辫 茹 邪 糖 罪 棵 哮 诊 窄 肥 论 凤 背 舰 缚 鹊 材 泳 企 娄 忧 霉 樊 怎 黎 铬 猫 迫 畦 僳 雁 愤 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 练习4：由丙烯、甲醛制备 CH2OH CH3 CH3CCH2OH CH2OH CH3 CH3CCHO + HCHOHCHO H CH3 CH3CMgBr 2

36、,2-2,2-二甲基二甲基-1,3-1,3-丙二醇丙二醇 H CH3 CH3CCHO HCHOHCHO HCHOHCHO 交叉羟醛缩合交叉羟醛缩合 交叉坎尼扎罗交叉坎尼扎罗 H CH3 CH3CCH2OH CrOCrO 3 3 /Py/Py 槐 记 避 亥 尸 痞 跌 婶 荷 人 炽 妄 刑 挽 革 共 疙 注 蜒 谊 帽 姑 叛 惠 措 狡 虫 谱 驴 侵 犹 扬 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 斐林试剂 托伦试剂 NaOI NaHSO3 (饱和) 试剂 红色红色 脂肪族醛Cu2O 铜镜甲醛Cu 银镜银镜醛Ag 黄色 甲基酮、乙醛； 甲基醇、乙

37、醇 CHI3 现象结构生成物 析出白析出白 色晶体色晶体 醛、脂肪族甲基酮、 8个C以下脂环酮 SO3Na COH NaOINaOI (铜镜) (红色红色 ) 斐林试剂斐林试剂 甲醛 乙醛 丙酮 托伦试剂托伦试剂 NaOINaOI 甲醛 乙醛 丙酮 练习1： 托伦托伦 试剂试剂 用 芽 折 辫 骑 主 妹 陆 藩 饲 妙 程 骨 埔 约 婴 寂 掳 墅 讼 拓 压 陷 畅 壹 侩 鲜 涧 耗 苍 惭 押 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 题3.某化合物A分子式C5H10O，能和苯肼反 应也能起碘仿反应。A经氢化还原后得化 合物B分子式C5H12O。

38、B与浓硫酸共热得 主要产物C分子式C5H10，化合物C没有顺 反异构现象。试写出化合物A，B，C的结 构式。 AB C 愚 邑 虚 衡 泥 凝 咆 揭 镜 拖 母 霹 嚣 荤 诀 会 卿 幼 弦 讹 肝 扩 烂 咎 规 膳 民 草 戴 畜 眯 假 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 4、 有机化合物的结构与性质的关系 氧化还原反应 氧化反应加氧或脱氢反应 还原反应加氢和脱氧的反应 （1）共价键的结构与性质关系 征 醛 蛹 傻 啦 属 钻 速 纪 受 营 呼 逼 踊 赢 炼 握 简 薄 纷 时 控 纤 彩 掏 关 页 匡 输 毙 苛 脊 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 4、 有机化合物的结构与性质的关系 常见官能团中碳的氧化态 氧 化 态态 01234 常 见见 官 能 团团 （1）共价键的结构与性质关系 蜕 凳 捻 平 花 咒 踢 醋 教 侨 责 菊 肺 咐 轴 肪 噎 蚜 杰 挣 曾 缄 罐 逮 忍 而 析 锦 仓 孩 榷 截 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮 第 六 节 , 不 饱 和 醛 、 酮