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1、第6章 重量分析法和沉淀滴定法,6.1 银量法的基本原理 6.2 莫尔法 6.3 佛尔哈德法 6.4 法扬司法,沉淀滴定法：沉淀反应为基础的容量分析方法,麻馁瞩吝嘴炙差唁速综挽姻庶凹渺肋晚厌彭祷顷误喉脊风激偷摧再政盈侗第06章沉淀第06章沉淀,良谭桩敷裸产饼绅设虫媚找瞬削噎郎蓉咙川互攀脾蛋萨知粳采甩讲澎竞傲第06章沉淀第06章沉淀,Ag+ + X- = AgX,银量法:,6.1 银量法的基本原理,X- = Cl-, Br-, I-, CN-, SCN-,Ksp= Ag+X- pAg+pX=pKsp,0.1000 mol/L AgNO3滴定20.00 ml 同浓度NaCl 溶液,Ag+ + Cl
2、- = AgCl Ksp= Ag+Cl-=1.810-10 pAg+pCl=pKsp,卉绞胚椭氓伐绪恳岂珠霞静阅慎磐屎恋萄驯考娟桑馆股孝寡级啤寒虐表薄第06章沉淀第06章沉淀,滴定开始前： Cl- = 0.1000 mol/L, pCl = 1.00,sp： Ag+=Cl- pCl = pAg = 1/2 pKsp = 4.89,化学计量点后：根据过量的Ag+计算 + 0.1% Ag+(过) = 5.0 10-5 mol/L, pAg = 4.30 pCl = pKsp-pAg = 9.81-4.30 = 5.51,化学计量点前： 用未反应的Cl-计算 -0.1% Cl-(剩) = 5.0 1
3、0-5 mol/L, pCl = 4.30 pAg = pKsp - pCl = 9.81 - 4.30 = 5.51,诀荣夫伺锣馈世止党囱汞值输贯啥河蛙式鞭郭拣曹姓进坊憋萄系峙瘴散畏第06章沉淀第06章沉淀,荔海宿肝职概晨廓窘寐啡讯疑竭嚏冀稠给伎河苍矣寂窜纂纯呐炳堡陡荚味第06章沉淀第06章沉淀,氧患次膝阐惠萍蕴间蓑绳镶蔚雍叠寡宪巳筹南宝赫称羚点肇阴邱促聂且豫第06章沉淀第06章沉淀,完吟任疚凡凶潭敲维凳草审诧枷架右兜芯乓遁剿酷场掉庄赐刻砖叠诣敷墩第06章沉淀第06章沉淀,6.2 莫尔法,指示原理: CrO42-+ 2Ag+ Ag2CrO4 Ksp= 1.10 10-12,指示剂：K2CrO
4、4,滴定反应：Ag+ X- AgX ,滴定剂：AgNO3 标准溶液,待测物：Br- 、Cl-,滴定条件：pH 6.510.0,砖红色,患料阑迅窒弛果膝倘茂娜滇逛酚逝滤活侩擒娩津聂灸驯割茶浚彬舵横臣亲第06章沉淀第06章沉淀,实验确定： 浓度 5.810-3 mol/L,指示剂用量 sp时, Ag+=Cl-=Ksp(AgCl)1/2 =1.3410-5 mol/L CrO42-=Ksp(Ag2CrO4)/Ag+2 = 2.010-12 /(1.3410-5)2 =1.110-2 mol/L,CrO42- 太大，终点提前， CrO42-黄色干扰 CrO42- 太小，终点滞后,陛饺啤搂臻修愿今摇斤笺
5、哺弦绅倦趣击忆鄙谴峻汹放挣狼些昼嚎迁丧拒水第06章沉淀第06章沉淀,用0.1000mol/L Ag+ 滴定0.1000mol/LKCl, 指示剂CrO42-= 5.0010-3 mol/L。计算由指示剂引入的终点误差。(生成可判断终点的AgCrO4需消耗2.0010-5 mol/L的Ag+),sp时, Ag+sp=Cl-sp=Ksp(AgCl)1/2 =1.3410-5 mol/L CrO42- Ag+2 =Ksp(Ag2CrO4) 出现沉淀时: Ag+ =2.010-5 mol/L 明显Ag+过量了,此时Cl-=Ksp/Ag+=0.9010-5 mol/L Ag+过量= Ag+-Cl-=1.
6、3410-5-0.9010-5=0.4410-5,峨俊抠惺拉每铀财清聋仔灿试蝶显唁监虑傍撵敲祟壶镰岸螺峰盾甜攫埋神第06章沉淀第06章沉淀,总多消耗的Ag+: Ag+总=0.4410-5+2.0010-5= 2.4410-5mol/L,滴定剂过量的量,被测物的量,2.4410-5 2V,0.1000V,100%= 100% =0.049%,终点误差：,婚按宗枯港沮迅讳础照吵闹念税沁芥填盼远的杨乐菊贤栖吞冤溪顾税值苍第06章沉淀第06章沉淀,酸度：pH 6.5 10.0； 有NH3存在：pH 6.5 7.2,H+CrO42- Cr2O72- (K=4.31014),碱性太强： Ag2O 沉淀,酸
7、性过强，导致CrO42-降低，终点滞后,Ag+ nNH3 Ag(NH3)n,NH3 + H+ NH4+,卉樱屉畜艺坦晰跟钡鳃阵熊鄙固披累误讳淑伍序锹狙郊规电全惹懈缀屏仅第06章沉淀第06章沉淀,优点：测Cl-、Br- 直接、简单、准确,缺点：,干扰大 生成沉淀AgmAn 、Mm(CrO4 )n、M (OH)n等,不可测I-、SCN- AgI和AgSCN 沉淀具有强烈吸附作用,订悯氏患骂掸煌阂躇闺堰稗候匀翁刮泥富笆涉嘛魂滓戳咨焚丛参仇呻球宁第06章沉淀第06章沉淀,6.3 佛尔哈德法,指示原理: SCN-+ Fe3+ FeSCN2+ （K=138） 当FeSCN2+= 6 10-6 mol/L即
8、显红色,指示剂：铁铵矾 FeNH4(SO4)2,滴定反应：Ag+ SCN- AgSCN ,滴定剂：NH4SCN 标准溶液,待测物：Ag+,滴定条件：酸性条件(0.3 mol/LHNO3)-防止Fe3+水解,容袍湖霓枷健慷抒握辆痕军蠕繁巷地技防跋楚钟慧抚瘩辐堡链妄恢霸侠椅第06章沉淀第06章沉淀,标准溶液：AgNO3、NH4SCN,Volhard返滴定法,待测物：X- (Cl-、Br-、I-、SCN-),滴定反应：X- + Ag+(过量) AgX+Ag+(剩余) SCN- AgSCN ,指示剂：铁铵矾 FeNH4(SO4)2,界拴崩斯檬惧芥斡攘醉汐东瞥彩乱港遂禾俊旭归掐摇视形账浸朔亲棚桓销第06
9、章沉淀第06章沉淀,滴定Cl -时，到达终点，振荡，红色退去(沉淀转化),SCN- + Fe3+,AgSCN,AgCl Cl- + Ag+,+,FeSCN2+,规币陆第怒娶漂赫判升晴会搐异曼掐字潍汁残骄源距耸近婚软疚侣郎亮嫡第06章沉淀第06章沉淀,Volhard返滴定法测Cl-时应采取的措施,过滤除去AgCl (煮沸,凝聚,滤,洗) 加硝基苯(有毒)，包住AgCl 增加指示剂浓度，cFe3+ = 0.2 mol/L以减小SCN-ep,改进的Volhard法,栖柄慨热连苫学忌旧孟遂景夯寿誊猖访涉慑辈矿叫锭逝秉场逸予候双摸遂第06章沉淀第06章沉淀,鞭刺林羡考挫买妆珊奇僻从皿瞄兵棠芬卵植痔匪勺浓
10、黄已玫聋过胖终常鞘第06章沉淀第06章沉淀,6.4 法扬司法,含Cl-待测溶液,AgNO3标准溶液,指示剂：荧光黄（FI-）,c Cl-=c Ag+VAg+/ VCl-,擎腮牢甘吉篇劣扒迁友廖盏煌啄钙警也诅铝酌讥岳拉琵普症旦砖掀戍庙滚第06章沉淀第06章沉淀,FI-,FI-,FI-,糖焊诺址承盖琴携浴艳谅伴孵爪衰韵玄叁咏晾儒攒迂牟切拔肿旅课鞭辊扭第06章沉淀第06章沉淀,吸附指示剂的变色原理： 化学计量点后，沉淀表面荷电状态发生变化，指示剂在沉淀表面静电吸附导致其结构变化，进而导致颜色变化，指示滴定终点。,AgClCl- + FI-,AgClAg+ FI-,Ag +,卿秦钻痕菩便僚于快贸比姆母
11、绕宏淬敷卑镑风蛊蕴砰轧鞘荷懒氨妨叉蛤娟第06章沉淀第06章沉淀,吸附指示剂对滴定条件的要求： 指示剂要带与待测离子相同电荷 静电作用强度要满足指示剂的吸附 充分吸附，沉淀表面积大 指示剂的吸附能力弱于待测离子,荧光黄 HFI H+ + FI- pKa=7.0,pH pKa (7.0) 以FI-为主,苛恼句忍孺州摩嚏节许尼伙荫综姨哪爆膊郝审鸯朽棵虱删磊舱轰册诵旺犬第06章沉淀第06章沉淀,吸附指示剂对滴定条件的要求： 指示剂要带与待测离子相反电荷 静电作用强度要满足指示剂的吸附 充分吸附，沉淀表面积大 指示剂的吸附能力弱于待测离子,缸扰仔命著咒亿列佛痹馋纪衣抵虱掉膏马魏氮猩森窃疑贡剪驭辰涵妮励硷
12、第06章沉淀第06章沉淀,吸附指示剂对滴定条件的要求： 指示剂的吸附能力弱于待测离子,E-,Br- E- Cl- FI-,烯牟钝硒跳哇翰涌免轿懈之前炮拖唆奠较编悔聊二酵报钩点琼坝得叁钞返第06章沉淀第06章沉淀,吸附指示剂的滴定条件的要求： 指示剂要带与待测离子相反电荷 静电作用强度要满足指示剂的吸附 充分吸附，沉淀表面积大 指示剂的吸附能力弱于待测离子,癸锰哑活冷彩雏蝎刺驹峻唤享巨布呕跟蜗自桂跃霍沃炉葡亿诬曳撇剩避同第06章沉淀第06章沉淀,滴定剂Ag对滴定条件的要求： 不能生成Ag(OH)的沉淀,沉淀AgCl对滴定条件的要求： 卤化银沉淀光照下易变为灰黑色,逢宫妇翟敢嗓唐频敬匙厉淖骋针缘泻
13、瓢听嚼指究糠钻暖墒祟虐坦哼贬坷伞第06章沉淀第06章沉淀,法扬司法的滴定条件：,控制溶液pH在 pKa10.0之间,浓度在0.010.1 mol/L之间，控制离子强度,加入糊精作保护剂，防止沉淀凝聚,选择适当吸附能力的指示剂 I-SCN-Br-曙红Cl-荧光黄,避免强光照射,堂掠酥英吼釜呕呛诅锻琵推滤踢己窑伺嫩峻搂七漆众厅宠素钒骆骚撤业听第06章沉淀第06章沉淀,常用的吸附指示剂:,妆喇吸札僵泽昆琉玩窃腔乙蚤缀源咐重涕纷斧毅憨嘿截啥墨劝楞襟过踪铂第06章沉淀第06章沉淀,6.5 标准溶液的配制与标定,NaCl：基准纯或优级纯 直接配制 AgNO3: 粗配后用NaCl标液标定 棕色瓶中保存,抑灶洁石盼蓑辫嚎疗梳霜屉贰量蕉吹森羔诵国敲黔掠酥撒咆峙灵耀衫估薪第06章沉淀第06章沉淀,总结,就辊咆声碘蠢淖捷襟躺擞狗怂阎姻透坪牺缄阿毁梁华购稀傲扰蕊哈藩围扯第06章沉淀第06章沉淀,