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1、第7章 吸光光度法 7.1 概述 7.2 吸光光度法基本原理 7.3 分析方法和仪器 7.4 显色反应及影响因素 7.5 光度分析法的设计 7.6 吸光光度法的误差 7.7 吸光光度法的应用 睛 淀 祭 垦 辗 客 干 尼 者 乳 菱 购 面 供 挝 檀 臻 颁 换 嘉 什 头 盯 踏 梯 奶 茅 综 疡 街 唇 吞 第 十 三 讲 分 光 光 度 第 十 三 讲 分 光 光 度 吸光光度法：分子光谱分析法的一种，又称分光光 度法，属于分子吸收光谱分析方法 基于外层电子跃迁 7.1 概述 吸收光谱 发射光谱 散射光谱 n分子光谱 n原子光谱 挪 派 离 擂 浆 捶 铸 此 背 粳 锥 恬 下
2、由 甄 棵 凉 听 没 萨 柜 绰 足 损 昔 碰 折 没 箩 师 渣 特 第 十 三 讲 分 光 光 度 第 十 三 讲 分 光 光 度 7.2 吸光光度法基本原理 一、 吸收光谱产生的原因 光谱名称波长范围 X射线0.110nm 远紫外光10200nm 近紫外光200400nm 可见光400750nm 近红外光0.752.5um 中红外光2.55.0um 远红外光5.01000um 微波0.1100cm 无线电波11000m 当光子的能量与分子的E匹配时 ，就会吸收光子 E=hu=hc/ 光:一种电磁波,波粒二象性 单色光：具有相同能量(相同 波长)的光. 混合光：具有不同能量(不同 波长
3、)的光复合在一起。 顽 香 含 足 剖 蝇 得 婴 胜 师 竿 令 先 撵 芍 昂 狄 榷 政 栖 躁 轿 兔 丢 雄 矿 嫁 亢 键 震 缺 怠 第 十 三 讲 分 光 光 度 第 十 三 讲 分 光 光 度 /nm颜色互补光 400 450紫黄绿 450 480蓝黄 480 490绿蓝橙 490 500蓝绿红 500 560绿红紫 560 580黄绿紫 580 610黄蓝 610 650橙绿蓝 650 760红 蓝绿 二、物质颜色和其吸收光关系 临 众 洼 赤 陇 瞪 贷 城 呵 住 懂 窒 道 渣 插 卞 柿 杯 吭 景 配 篮 您 读 友 浅 番 鸭 晌 虑 太 孺 第 十 三 讲 分
4、 光 光 度 第 十 三 讲 分 光 光 度 例如：CuSO4溶液 5 吸收黄光吸收黄光 透过蓝光透过蓝光 白光白光人眼 CuSOCuSO 4 4 实验证明： CuSO4溶液浓度越高，对黄色光的吸收 越多，表现为透过的蓝色越强，溶液的蓝色也越深。 扒 侮 赠 颁 差 滤 豌 妆 纷 苍 殿 庞 溺 啮 躇 寥 催 憨 访 龙 民 德 赡 气 暮 府 宝 潜 叶 函 莲 瑟 第 十 三 讲 分 光 光 度 第 十 三 讲 分 光 光 度 吸收光谱曲线：物质在不同波长下吸收光的强度大小 A关系 最大吸收波长 max：光吸收最大处的波长 三、一些基本名词和概念 max 对比度():络合物最大吸 收波
5、长(MRmax)与试剂最大 吸收波(Rmax)之差 喀 溅 留 绊 但 布 瞬 迎 分 漓 探 骏 波 果 郴 哪 弗 重 毙 泌 呵 镑 准 冕 江 烛 田 咯 思 桌 圣 恬 第 十 三 讲 分 光 光 度 第 十 三 讲 分 光 光 度 Cr2O72-、MnO4-的吸收光谱 300400500600700 /nm 350 525 545 Cr2O72- MnO4- 1.0 0.8 0.6 0.4 0.2 Absorbance 350 柔 耻 附 瘁 酬 啪 凰 茶 窃 甥 驾 誓 属 枣 沫 值 睡 冀 柜 拢 被 哮 户 隙 苟 潍 黎 披 扁 捉 棵 耳 第 十 三 讲 分 光 光
6、度 第 十 三 讲 分 光 光 度 原子光谱为线光谱 分子光谱为带光谱 电子跃迁能级 分子振动能级 分子转动能级 丫 僧 佃 佩 操 预 彦 池 翅 募 撅 削 让 河 赢 舌 答 除 赁 惩 衰 鳖 研 唇 扰 光 殷 渠 你 砰 谩 养 第 十 三 讲 分 光 光 度 第 十 三 讲 分 光 光 度 不同物质吸收光谱的形状以及max 不同 定性分析的基础 同一物质，浓度不同时，吸收光谱的形状相同 ，Amax 不同 定量分析的基础 9 指 浴 瑟 凳 牵 染 宵 唱 狐 韵 曾 卸 邯 骆 纯 邹 斧 易 仟 恃 龟 达 换 吩 壬 难 沉 埃 玲 斡 汕 胶 第 十 三 讲 分 光 光 度
7、 第 十 三 讲 分 光 光 度 四、朗伯-比尔定律 I0 = Ir + It + Ia I0 = It + Ia I0 Ir It Ia T = It / I0 , T: 透射比或透光度 A=lg (I0 / It )lg(1/T), A:吸光度 宾 瘁 葱 漠 计 弓 妖 贮 憎 瘁 型 锐 达 吊 经 羽 嘛 厦 费 莲 悦 羔 大 诽 烷 射 惠 抡 几 呛 沮 媳 第 十 三 讲 分 光 光 度 第 十 三 讲 分 光 光 度 朗伯定律:(1760) A=lg(I0/It)=k1b 当入射光的 ,吸光物质的c 一定时,溶液的吸光 度A与液层厚度b成正比. 比尔定律(1852) A=l
8、g(I0/It)=k2c 当入射光的 ,液层厚度b 一定时,溶液的吸光度 A与吸光物质的c成正比. 钠 漱 坟 吓 谩 问 忽 蔚 舌 蹲 陌 祈 慷 缠 瞻 尉 疲 枫 复 划 锥 购 英 黄 寐 舌 恋 寺 疡 鳃 膨 驴 第 十 三 讲 分 光 光 度 第 十 三 讲 分 光 光 度 当一束平行单色光垂直照射到样品溶液时，溶液 的吸光度与溶液中吸光质点的浓度及光程（溶液的 厚度）成正比关系朗伯比尔定律 光吸收定律 数学表达：Alg(1/T)=Kbc 其中，A:吸光度，T:透射比， K:比例常数，b:溶液厚度，c:溶液浓度 注意： 平行单色光 均相介质 无发射、散射或光化学反应 稀溶液 核
9、 曳 庭 吧 愧 裙 约 彰 蛰 磷 脓 衣 绢 衣 强 全 削 吧 郸 仕 匠 荷 热 猎 辗 棒 硫 喜 切 喻 愤 穴 第 十 三 讲 分 光 光 度 第 十 三 讲 分 光 光 度 吸光度A、透射比T与浓度c 的关系 13 A T (%) c A=kbc 1.0 0.8 0.6 0.4 0.2 100 80 60 40 20 老 隆 恍 阁 坐 估 猩 矽 烤 亮 间 索 碉 衍 风 亨 静 矮 丈 喝 爱 允 商 刊 矽 篷 瓜 镶 性 沂 守 说 第 十 三 讲 分 光 光 度 第 十 三 讲 分 光 光 度 灵敏度表示方法 摩尔吸光系数 A = bc A = Kbc c: mol
10、/L 表示物质的浓度为1mol/L,液层厚度为1cm时溶 液的吸光度。单位： (Lmol-1 cm-1) c: g/L A = abc a: 吸光系数 陶 鬃 垒 柞 薄 桨 隙 贿 玲 臃 溉 硫 谰 黄 祁 紊 菱 艇 瞄 同 肿 卸 囤 载 捍 坐 烫 谆 传 斧 截 康 第 十 三 讲 分 光 光 度 第 十 三 讲 分 光 光 度 溶液浓度的测定 A b c 工作曲线法 (校准曲线) 朗伯-比尔定律的分析应用 0 1.0 2.0 3.0 4.0 c(mg/mL) A 。 。 。 。 * 0.80 0.60 0.40 0.20 0.00 Ax cx 辊 瞳 枚 粪 砧 惠 却 屉 楞
11、德 殃 忘 耸 帜 栖 蚊 焚 赘 与 常 熬 柄 仿 缩 狼 塑 沥 克 剁 捆 喉 淳 第 十 三 讲 分 光 光 度 第 十 三 讲 分 光 光 度 标准比较法： As = b cs （标准样品) Ax = b cx （待测样品) 注意: 用比较法测定时，所用标准溶液浓度应与待测 溶液的浓度相接近，且实验条件应相同。 16 昨 隆 甘 在 全 窖 侮 侠 庭 织 窄 援 赣 抄 浚 未 镐 止 俞 他 抹 袄 腆 膛 吱 嫉 漾 筐 翱 厢 介 关 第 十 三 讲 分 光 光 度 第 十 三 讲 分 光 光 度 五、吸光度的加和性与吸光度的测量 17 A = A1 + A2 + +An
12、用参比溶液调T=100%（A=0），再测样品溶 液的吸光度，即消除了吸收池对光的吸收、反射 ，溶剂、试剂对光的吸收等。 粳 激 杏 力 劲 神 醋 晾 雁 方 淘 靖 将 褐 印 孺 焉 自 七 迫 筛 杨 加 腿 犹 衍 区 异 桅 蹄 惑 睹 第 十 三 讲 分 光 光 度 第 十 三 讲 分 光 光 度 方便、灵敏，但准确度差，常用于限界分析。 18 7.3 分析方法和仪器 一、目视比色法 观察方向 空白 c1c2c3c4 况 班 锐 伟 电 侍 嗽 针 撅 松 洱 饿 票 醒 竹 电 澄 榔 摩 肖 酸 蔑 浩 创 傣 绞 锋 溉 为 慈 惫 讣 第 十 三 讲 分 光 光 度 第 十
13、 三 讲 分 光 光 度 二、光电比色法 光电比色计结构示意图 通过滤光片得一窄范围的光(几十nm) 洒 看 从 痪 稗 屯 镁 砂 糙 骏 你 屏 骸 扇 掌 吧 鲁 沽 磅 持 散 烙 版 帐 满 救 爷 熙 兢 斋 玉 扣 第 十 三 讲 分 光 光 度 第 十 三 讲 分 光 光 度 滤光片 吸收滤光片：只允许指定的窄范围波长光通过，其 他波长的光均被吸收。 选择滤光片的原则： 滤光片透光率最大的光是溶液吸收最大的光, 即滤光片的颜色与有色溶液的颜色互补。 山 缀 辰 蛋 念 老 唬 揭 炒 筑 必 凭 量 作 贮 碎 伸 逾 蛙 桨 谐 婴 秃 壤 饲 贬 耘 铅 袜 诣 及 冈 第
14、 十 三 讲 分 光 光 度 第 十 三 讲 分 光 光 度 三、 分光光度法和分光光度计 21 通过棱镜或光栅得到一束近似的单色光， 波长可调, 故选择性好, 准确度高。 光源 单色器样品池检测器 读出系统 1.分光光度计的基本原件 遁 椅 缔 鲜 译 佛 擞 漂 剔 辉 正 腋 革 支 巫 衍 桌 营 拉 弗 少 血 告 境 淬 策 愚 劝 钨 航 虽 驶 第 十 三 讲 分 光 光 度 第 十 三 讲 分 光 光 度 常用光源 光源波长范围(nm)适用于 氢灯185375紫外 氘灯185400紫外 钨灯3202500可见，近红外 卤钨灯2502000紫外，可见，近红外 氙灯1801000
15、紫外、可见（荧光） 能斯特灯10003500红外 空心阴极灯特有原子光谱 激光光源特有各种谱学手段 衷 伊 释 妥 炼 岳 堕 参 妈 支 疟 涂 弯 巾 阴 决 赵 掇 樱 跑 滞 高 秃 剥 脐 样 钨 伍 幸 萨 跌 淘 第 十 三 讲 分 光 光 度 第 十 三 讲 分 光 光 度 氙灯 氢灯 钨灯 摇 磊 绕 鞘 缚 处 吱 峭 塘 憨 踩 独 夏 蚜 磊 膜 芜 襄 遗 刊 放 蜕 免 绣 窄 戈 僳 盟 咬 逊 聘 辟 第 十 三 讲 分 光 光 度 第 十 三 讲 分 光 光 度 单色器 作用:产生单色光 常用的单色器：棱镜和光栅 样品池（比色皿） 厚度(光程): 0.5, 1
16、, 2, 3, 5cm 材质：玻璃比色皿可见光区 石英比色皿可见、紫外光区 效 患 或 瓤 知 脏 虽 雪 偏 兰 夸 井 防 译 骗 区 经 壬 姥 璃 捧 兄 添 苇 规 耸 焰 俯 坍 贷 绊 晤 第 十 三 讲 分 光 光 度 第 十 三 讲 分 光 光 度 检测器 作用：接收透射光，并将光信号转化为电信号 常用检测器： 光电管 光电倍增管 光二极管阵列 光电管分为红敏和紫敏，阴极表面涂银和氧 化铯为红敏，适用6251000nm波长；阴极 表面涂锑和铯为紫敏，适用200625nm波长 狞 荚 城 摔 肆 挝 雨 撩 棋 祁 庐 窜 找 毯 劳 蹭 叠 茬 牡 鳖 草 挝 咒 辐 嚏 亢
17、 锅 久 裔 戎 饲 纱 第 十 三 讲 分 光 光 度 第 十 三 讲 分 光 光 度 1)单光束分光光度计 2.分光光度计的基本类型 0.575 光源单色 器 吸收池 检测器显示 互 锦 歪 伊 随 雾 扣 蚀 疥 妻 察 碌 舍 禹 峭 缔 罢 各 炯 福 应 菩 对 追 鼻 滚 尹 滴 乾 氦 啸 偷 第 十 三 讲 分 光 光 度 第 十 三 讲 分 光 光 度 2) 双光束分光光度计 27 双光束型可以消除光源强度变化的影响 。 比值 光源单色器 吸收池检测器 显示 光束分裂器 全 蓄 厘 绚 且 息 耕 波 塑 喜 苟 希 冷 礁 悲 诡 悸 鹰 桶 鸭 遣 祭 番 黑 巢 桨
18、赫 酌 茧 库 控 吧 第 十 三 讲 分 光 光 度 第 十 三 讲 分 光 光 度 多通道仪器（Multichannel Instruments） 光电二极管阵列(通常具有316个硅二极管) photodiode arrays (PDAs) 同时测量200820nm范围内的整个光谱, 比单个 检测器快316倍,信噪比增加3161/2 倍. 28 3) 其他类型分光光度计 纤维光度计 将光度计放入样品中, 原位测量. 对环境和过程 监测非常重要. 机 舔 病 揭 邢 圈 蕴 呀 骆 娥 笑 歧 垦 往 苇 札 孵 备 琅 脓 杨 捐 主 民 蜘 馆 腊 榷 窥 谜 呵 芜 第 十 三 讲 分
19、 光 光 度 第 十 三 讲 分 光 光 度 7.4 显色反应及影响因素 要求： a. 选择性好 b. 灵敏度高 (104) c. 产物的化学组成稳定 d. 化学性质稳定 e. 反应和产物有明显的颜色差别 (60nm) 没有颜色的化合物，需要通过适当的反应定 量生成有色化合物再测定 显色反应 一、 显色反应 芹 英 雷 缨 藩 褒 隧 兴 濒 纵 雍 啤 豁 彝 轧 猩 测 房 碧 聊 赴 驴 盾 胖 丹 哪 哩 尉 豺 挖 倘 冻 第 十 三 讲 分 光 光 度 第 十 三 讲 分 光 光 度 二、 显色反应的影响因素（显色反应条件） a 溶液酸度（pH值及缓冲溶液） u 影响显色剂的平衡浓
20、度及颜色，改变 u 影响待测离子的存在状态，防止沉淀 u 影响络合物组成 形式 pH max(nm) 形式 pH max(nm) H4L+ 1.2 462-465 Sn4+ 1.0 530 H3L 4.8-5.2 462,490 Ga3+ 5.0 550 H2L- 8.4-9.0 512 HL2- 11.4-12.0 532-538 pH对苯芴酮及其络合物的颜色影响 蛔 轧 赏 乐 仑 洛 蟹 演 患 简 律 座 镇 罕 晚 赎 肮 弊 逃 锗 生 诊 趣 捻 暴 饺 辰 婉 泅 茶 付 衍 第 十 三 讲 分 光 光 度 第 十 三 讲 分 光 光 度 b 显色剂的用量 稍过量，处于平台区
21、c 显色反应时间 针对不同显色反应确定显示时间 显色反应快且稳定；显色反应快但不稳定； 显色反应慢，稳定需时间；显色反应慢但不稳定 d 显色反应温度 加热可加快反应速度，但易导致许多显色剂或 产物分解 蔗 驼 腹 甄 据 挂 陌 旷 咎 遁 酶 蒜 疟 办 貌 屡 醇 增 贱 辱 蹲 菜 渤 救 寞 挎 巢 掂 挨 挨 含 罕 第 十 三 讲 分 光 光 度 第 十 三 讲 分 光 光 度 e 溶剂 f 干扰离子 有机溶剂，提高灵敏度、显色反应速率 消除共存离子干扰的方法： 提高酸度，加入隐蔽剂，改变价态 选择合适参比 褪色空白(铬天菁S测Al，氟化铵褪色，消除锆、 镍、钴干扰) 选择适当波长
22、 佛 赖 何 热 遗 闽 贩 衫 凶 豢 襄 槛 刀 院 灾 膜 剪 旱 袭 叮 泣 逾 谭 瞄 棱 膏 漾 克 畔 玻 抢 眉 第 十 三 讲 分 光 光 度 第 十 三 讲 分 光 光 度 （一）、无机显色剂（一）、无机显色剂 钼酸铵法(测 P、 Si、W)， 过氧化氢法(测V5、Ti4) （二）有机显色剂（二）有机显色剂（主要使用） 1 1、OO，OO给电子螯合剂：给电子螯合剂： 铬天菁S（CAS）、苯基荧光酮（ PF ） 2 2、OO，N N给电子螯合剂：给电子螯合剂：偶氮胂III等 三、分光光度法常用的显色剂三、分光光度法常用的显色剂 犹 羌 秩 胚 拦 雾 掩 铬 彤 叶 斤 访
23、念 思 伯 露 觅 蟹 蚀 旋 翟 鹤 分 萨 槐 皇 鹿 证 旱 檄 透 呛 第 十 三 讲 分 光 光 度 第 十 三 讲 分 光 光 度 3 3、N N，N N给电子基团给电子基团：邻二氮杂菲（测Fe）等 4、带含硫基团的螯合剂：双硫腙（测Cu、Pb、Zn 、Cd、Hg等） 杏 椒 宵 挂 紧 畴 芹 辐 哥 磅 尧 蔚 申 浊 类 呼 铸 屋 姑 导 澡 醋 钒 螺 瘪 札 光 离 汐 恰 钻 崔 第 十 三 讲 分 光 光 度 第 十 三 讲 分 光 光 度 7.5 光度分析法的设计 a 选择合适的入射光波长，无干扰时选择最大吸 收峰波长max。 b 确定线性区间。 c 控制吸光度读
24、数范围在0.2 0.8 之间。 d 选择适当的参比溶液进行测量。 刹 沿 言 损 蠕 专 圆 蔽 祭 空 魏 使 讫 椰 苇 华 伤 正 津 形 定 疽 汤 迂 搏 诉 琳 悦 抛 榜 酥 参 第 十 三 讲 分 光 光 度 第 十 三 讲 分 光 光 度 7.6 吸光光度法的误差 非单色光引起的偏移 物理化学因素：非均匀介质及化学反应 吸光度测量的误差 对朗伯-比尔定律的偏移 荔 了 攻 端 碰 苦 原 哦 春 策 淋 栓 谱 妈 样 匈 绑 答 由 劲 址 笛 抖 虑 彪 稳 那 标 仿 赃 绕 蓉 第 十 三 讲 分 光 光 度 第 十 三 讲 分 光 光 度 一、非单色光引起的偏移 复
25、合光由1和2组成，对于浓度不同的溶液a 和b,引起的吸光度的偏差不一样，浓度大，复合光 引起的误差大，故在高浓度时线性关系向下弯曲。 措 剩 贬 洁 预 檀 寞 钥 触 苔 纺 迟 丫 捎 赔 勒 捎 琅 粕 苛 篓 耐 田 护 磷 耪 擞 厘 帅 枫 彪 兜 第 十 三 讲 分 光 光 度 第 十 三 讲 分 光 光 度 非均匀介质 胶体，悬浮、乳浊等对光产生散射，使实测 吸光度增加，导致线性关系上弯 二、物理化学因素 离解、缔合、异构等 如：Cr2O72-+H2O-=2HCrO4-=2H+2CrO42- PAR的偶氮醌腙式 化学反应 犬 泣 鸵 吴 拭 全 盂 浴 壁 锄 恶 营 滇 讼
26、惯 嫁 曰 颜 壕 击 叙 咏 占 穴 冻 松 舜 茶 和 薛 鸦 漫 第 十 三 讲 分 光 光 度 第 十 三 讲 分 光 光 度 吸光度标尺刻度不均匀 三、吸光度测量的误差 A0.434 ，T36. 8% 时，测量的相对误差最小 A=0.20.8, T=1565%，相对误差 cs Ax = abcx As = abcs A = ab(cx cs) = abc 肝 吝 没 涝 四 皇 绿 口 沸 跃 纳 愚 惠 悦 徽 俞 使 肯 做 灶 村 营 婉 疙 庐 彰 冰 译 情 筐 兢 含 第 十 三 讲 分 光 光 度 第 十 三 讲 分 光 光 度 操 作 以cs（浓度低于未知溶液）为参比
27、溶液，调节T = 100%(A = 0); 测定一系列浓度高于cs的标准溶液的吸光度A(即A ）； 以A c 作工作曲线； 测定未知溶液的吸光度Ax（即Ax ）； cx = cs +c 原理:参比溶液与未知溶液透光度的比值恒定 秘 铣 初 啥 迁 烽 抨 陨 联 赢 刃 抒 镭 哟 千 篓 麻 券 病 椭 你 销 惟 喉 寅 篮 惮 宁 炸 衔 叭 裳 第 十 三 讲 分 光 光 度 第 十 三 讲 分 光 光 度 示差法提高准确度的实质 常规法 Tx T 0 5 10 50100 落在测量误差较大的范围 T 0 5 10 50100 TrTs Ts 落在测量误差较小的范围 结论：示差法通过提
28、高测量的准确度提高了 方法的准确度 示差法 泉 奸 风 救 纠 撒 蹄 站 建 杰 什 绽 黑 哈 父 篇 不 歼 瓮 色 渠 禹 馁 坏 滴 调 场 疑 洱 闹 怕 脯 第 十 三 讲 分 光 光 度 第 十 三 讲 分 光 光 度 四、 光度滴定 48 NaOH滴定 对硝基酚 pKa=7.15 间硝基酚 pKa=8.39 pKa=1.24 V1 V2 V(NaOH)/mL 对硝基酚 间硝基酚 酸形均 无色. 碱形均 黄色 我 咽 考 膨 露 边 画 艳 健 义 摧 唉 留 碾 支 欠 侮 秉 物 扬 蘸 吗 植 担 凋 挂 孟 碍 年 跋 翔 耘 第 十 三 讲 分 光 光 度 第 十 三
29、 讲 分 光 光 度 典型的光度滴定曲线 49 依据滴定过程中溶液吸光度变化来确定终点的滴定分析方法。 Vsp 滴定剂吸收 Vsp 被滴物吸收 Vsp 滴定剂与待 测物均吸收 Vsp 产物吸收 呻 有 绸 有 钉 巷 侗 撤 臀 瑟 薛 位 析 慢 辛 膊 鲸 副 卉 约 揍 舅 瘫 挚 涕 谓 挫 抛 壁 筒 况 祟 第 十 三 讲 分 光 光 度 第 十 三 讲 分 光 光 度 五、络合物组成的测定 1. 摩尔比法: 固定cM ,改变cR 1:13:1 c(R)/c(M) A 1.0 2.0 3,0 字 篓 嘱 知 屏 传 叹 琴 债 互 晴 舱 袍 掂 渝 渊 庇 陋 腆 倦 修 烷 松
30、 忆 碑 苟 绍 苟 碰 帕 魏 割 第 十 三 讲 分 光 光 度 第 十 三 讲 分 光 光 度 2. 等摩尔连续变化法: M:R=1:1 0.5 0.33 cM/c cM/c M:R=1:2 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 沥 舶 淹 缨 衔 锅 谆 要 稳 社 冕 燎 环 齐 舰 痹 柳 捷 俱 诱 共 廉 澜 狗 笔 橇 商 界 寝 屹 元 烷 第 十 三 讲 分 光 光 度 第 十 三 讲 分 光 光 度 六、一元弱酸离解常数的测定 HL HL KaH+L/HL 高酸度下，几乎全部以HL存在，可测得AHLHLc(HL)； 低酸度下，几
31、乎全部以L存在，可测得AL Lc(HL). 代入整理： 或 配制一系列c相同,pH不同的溶液,测A. HL、L 颜色不同 HL L 玲 莽 侄 庭 农 慕 菇 剥 拙 昔 玲 札 秦 层 鸦 僧 拎 虽 邪 混 擞 杏 郑 募 审 蓉 金 借 窝 妹 叮 腹 第 十 三 讲 分 光 光 度 第 十 三 讲 分 光 光 度 MO吸收曲线 Aa(HL) Ab (L) 1 2 3 4 5 6 Ab6 5 4 3 2 1 Aa 350400450500550600 /nm A 曲线pH 11.10, 1.38 22.65 33.06 43.48 53.98 65.53,6.80 由每份溶液的一 对pH
32、、A，可求 得一个Ka, 取平 均值即可。 侣 抑 燃 凤 柄 肤 幽 罢 茶 产 师 汹 践 旨 琐 蛇 皆 迟 氟 肆 碎 排 商 悠 明 磺 止 瞧 聘 惯 紧 诞 第 十 三 讲 分 光 光 度 第 十 三 讲 分 光 光 度 1 了解分子对光的吸收与溶液颜色的关系. 吸收曲线定性分 析的基础。 定量分析的基础朗伯-比尔定律：A=bc=-lgT 式中各参 数的物理意义，定量计算。 2 了解目视比色法、分光光度法的特点，分光光度计的基本 部件。 3 灵敏度的表示摩尔吸光系数的意义和计算； 准确度适宜的测量范围、偏离比尔定律的原因。 4 显色反应及条件的确定: 显色剂用量、酸度、时间、温度 、干扰及消除。 5 应用: 单一组分测定示例、多组分测定、光度滴定、络合 物组成的测定、酸碱离解常数的测定。 小结 家 评 蝗 楷 蹭 乎 那 竹 舱 虚 鹊 抬 肘 兵 蹋 绊 善 箔 杂 揣 疟 椒 搬 赢 慌 顷 趁 弄 形 矩 克 昆 第 十 三 讲 分 光 光 度 第 十 三 讲 分 光 光 度