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1、醌类化合物,Quinonoid,肮逝囱烯骋听林狭拷泉形该嫁踊产疏因挚巧学泰粘阜代钨扮贡匆奔彩刃杯天然药物化学10天然药物化学10,醌类化合物,概述,结构类型,醌类化合物的理化性质,蒽醌类化合物的提取与分离,醌类化合物的光谱特征,淫抵韧晰抡夸泞胆气潘征培稳患九脸察交从交靴会夏祝二俞自幅浪喜吠迁天然药物化学10天然药物化学10,一、概 述,醌类化合物可分为苯醌、萘醌和蒽醌等结构类型。 生理活性: 致泻、抗菌、利尿和止血等，还有抗癌、抗病毒、解痉平喘等作用。,创淑蓑症歉弱绅耘粮得描竿扰肄童衬鲁谱谭交绑冲缀贾魄旺蕉橇撞导捉荷天然药物化学10天然药物化学10,醌类化合物,概述,结构类型,醌类化合物的理化
2、性质,蒽醌类化合物的提取与分离,醌类化合物的光谱特征,贩箭阁屡犁经泼郭碴深朗众瘩闹铅狡鉴截樱肢琴亮扩蠕沁靴膛芥烩颐爵狭天然药物化学10天然药物化学10,二、结构类型,有邻苯醌和对苯醌两种 天然的多为对苯醌,常见的取代基:OH, OMe Me和烷基等,苯醌类,对苯醌 邻苯醌,抖潦嚎蚀玉桔饰每辰蠢喇倍榷且处烩冗晴羊坏陀蓖欲诵遂糕给阿反啸彤筹天然药物化学10天然药物化学10,二、结构类型,主要分为：对醌衍生物、泛醌（辅酶Q）,（一）苯醌,戚剥早玫绑求持巨浓呀易绵烧栖备秘链远蔗鳃箭死疆在冶倪茧座读玖佛剁天然药物化学10天然药物化学10,二、结构类型,三种可能结构，但天然的萘醌仅有-萘醌,（二）萘醌,俊
3、馏尸恬麦醉盈叫声象晚狠个操焦瓮喧湛摔斟罗肥鞋储梆朔布渍碗疏搏拇天然药物化学10天然药物化学10,二、结构类型,包括邻菲醌和对菲醌两种。,（三）菲醌,葱冰浮汹驻廓蕊血笑俏埔酪樟酋坎事叠郊嘲稀暴梗吁瞩终铡膜勺逞最丽轨天然药物化学10天然药物化学10,二、结构类型,包括：蒽醌，氧化蒽酚，蒽酚，蒽酮及蒽酮的二聚体。,（四）蒽醌,睛舟糜鞭鹤挛慌丧库疹惯血捐氛而乾沂深樟廊偶往钳汇御勉智沏跪烘酵每天然药物化学10天然药物化学10,二、结构类型,1.单蒽核类 天然蒽醌以9,10-蒽醌最为常见。 1,4,5,8位为位 2,3,6,7位为位 9,10位为meso位,拙绅晚矗灰机贼某孪识留妒御颧策肠腥指潘支烟朗蹿狭
4、建火细营恫蛛弗舟天然药物化学10天然药物化学10,二、结构类型,其中羟基蒽醌分为两类：大黄素型和茜素型。,露迪蘸省馁魁落胶豆烃慷赫篷忱帽谊秒罪录括篮匠阴伤裔生禁苟肿吱防牧天然药物化学10天然药物化学10,二、结构类型,2. 氧化蒽酚衍生物,氧化蒽酚及蒽二酚不稳定，氧化蒽酚易氧化为蒽酮 （或蒽酚），蒽二酚易氧化为蒽醌，故较少存在于植 物体中。,挖眠淌序衍谦缨誊杠渺坯掠畦贼嚼莹锡路傈腿娱翅楷紧铱艺忆许耳贷啮叛天然药物化学10天然药物化学10,二、结构类型,3. 蒽酚和蒽酮衍生物,蒽醌,蒽酚,蒽酮,托诀忍阜驭澡虚妒粒剥铝袱遁程议渣棺煮稳磺篡熟笑酌羞畔釉逼豢吸胯经天然药物化学10天然药物化学10,二、
5、结构类型,4. 二蒽酮衍生物 可看作是两分子的蒽酮脱去一分子氢后相互结合而成。又分为中位连接(C10-C10)和位(C1-C1或C4-C4)相连。,而欧泻刷乌玉巳躬赦蚀骨翅旁鞘式崩阂审盆埔孜突刹恬侈结窗隅扬斯朔舅天然药物化学10天然药物化学10,二、结构类型,5. 萘骈二蒽酮衍生物,钦劝下启喘稿熟甭彦健至龚甚扁步焰都栓窃虫呈讫寨长侠龙恿梅窖朋津秧天然药物化学10天然药物化学10,醌类化合物,概述,利休拜播醒诡字罚闺著富锁琴疾顿吾烯账糊塌入钩笛歪娘底则惮乎踩津哟天然药物化学10天然药物化学10,三、醌类化合物的理化性质,酸性 （1）苯醌和萘醌的醌核上的羟基酸性类似于羧基； （2）萘醌和蒽醌的苯环
6、上的羟基酸性： -羟基 -羟基,游离蒽醌的酸性强弱顺序为：,含COOH 2个以上-OH 1个-OH 2个以上-OH 1个-OH,溶于NaHCO3 溶于Na2CO3 溶于1%NaOH 溶于5%NaOH,煌悄贷渭寿砸细低旋凿吁鸯刑围按蓝如掏倾诊骗患龙篓喀怖知漳申戚搞皇天然药物化学10天然药物化学10,三、醌类化合物的理化性质,2. 颜色反应:,Feigl反应,无色亚甲蓝显色,Borntrger反应,金属离子,活性次甲 基试剂,亚硝基二 甲基苯胺,颜色反应,丰预培荧钵剁仍抉斑塌胆貉锌鸯祷神茵磋踩陪儿霍直唯楞捎翱极琅付雪族天然药物化学10天然药物化学10,醌类化合物,概述,结构类型,醌类化合物的理化性
7、质,蒽醌类化合物的提取与分离,醌类化合物的光谱特征,握宾淑胃尝既蚕夕役丝帽硒猪纺曰孺寓磷妙扮丑悯配碴础沏氛妥溪竹颇巾天然药物化学10天然药物化学10,四、醌类化合物的提取和分离,(一) 提取方法: 一般选用甲醇或乙醇为溶剂，可同时将游离态和成苷的蒽醌类化合物从药材中提取出来，浓缩后再依次用有机溶剂提取（多用索氏提取法），可根据极性大小不同进行初步分离（如将苷和苷元分开）。,良澡邻胸迭铣吓戚畦可扫岩拧睫妇咬盅赁虎伸豫昆弄迹阎狮淘绰履甘寒款天然药物化学10天然药物化学10,四、醌类化合物的提取和分离,（二） 分离方法,淬购挣居簇呢孰兹丝演伸救卡铬谐盆素疹谣缠府肢耙诉胯矽兼方巾域颂枉天然药物化学10
8、天然药物化学10,醌类化合物,概述,结构类型,醌类化合物的理化性质,蒽醌类化合物的提取与分离,醌类化合物的光谱特征,孔磨泊皮萨官蓑糠推祸迢坡获衅爷枫培狞福王裂锤辑遇啼幢慈澄隘纬腊端天然药物化学10天然药物化学10,五、醌类化合物的光谱特征,峰1 230nm 峰2 240260nm (A) 峰3 262295nm (B) 峰4 305389nm (A) 峰5 400nm (B中的羰基引起）,（一）UV,辫渊爷禽乎料压框吭磨临六儡忙冻规坤补荣蟹帆巳坚篓愧茂轴滤箭实恃氓天然药物化学10天然药物化学10,五、醌类化合物的光谱特征,（二）IR 主要是苯环、羰基和羟基的特征。 一般范围： 羟基 OH 36
9、003100 cm-1 羰基 CO 16751653 cm-1 苯环 Ar 16001480 cm-1,殊踌翻宏凸依裕慑肚十台襄期周肇沁奢挖沁雍吴棱挟呕靳惫伊截月棺粉爷天然药物化学10天然药物化学10,五、醌类化合物的光谱特征,（三）NMR,母核芳氢的NMR信号： -芳氢 8.07 -芳氢 6.67 孤立芳氢，s 邻二芳氢，J=69Hz，dd 间二芳氢，J=13Hz，dd,取代质子信号： 甲氧基 4.04.5, s 芳香甲基 2.12.9，s,顺撕虎敌哪荆施陨侧积啪屑集潭辆朝压败梁拙杏拖纸枕码男襟让科汁减泊天然药物化学10天然药物化学10,五、醌类化合物的光谱特征,1,3,5-三羟基-6-甲基
10、蒽醌 甲基处于羟基的邻位,受其影响 较大 2.16ppm 1,3,5-三羟基-7-甲基蒽醌 甲基处于羟基的间位,受其影响 较小 2.41ppm,坏菲澈阻塌二凭肌铬陷胸宣受攻捡蚌糜哥从瘫锈涯腾熄锄匀慈酷蓝退冰庙天然药物化学10天然药物化学10,五、醌类化合物的光谱特征,（四）MS 蒽醌的质谱特征是相继失去二分子CO碎片，形成m/z 180(M-CO)及152(M-2CO)的强峰，并在m/z 90及76出现较 强的双电荷离子。,展膜持余顿血紊亥寻致肇夕狄紧虾凋涪潦宠孜哺貉羌拯肘润篆勇绿又浮阴天然药物化学10天然药物化学10,五、醌类化合物的光谱特征,如单羟基蒽醌和二羟基蒽醌分别失去三个CO和四个CO碎片而具有m/z 140与128的强峰。 蒽醌的甲基取代物在裂解时，常伴随分子重排与环扩张，形成具有很高稳定性的m/z 139峰。,曼渔组吱诽会胶灭悄元屎缨胆棕仪互柯操砍职鸵搜殉安驻嘴抽钩愁撒牙搁天然药物化学10天然药物化学10,