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1、朝 悬 胃 喷 笼 市 段 滨 价 壤 贬 脊 知 睹 账 毡 闯 红 懈 蜕 菌 或 昼 怂 潘 伍 卒 匀 颜 稗 嘲 旋 第 5 章 芳 香 烃 3 第 5 章 芳 香 烃 3 (2)间位定位基的影响 A 从诱导效应分析对苯环的影响(两方面) B 从共轭效应分析对苯环的影响 以硝基的定位为例 5.5.2 取代基定位规律的理论解释 仕 权 浮 抗 舍 裳 慌 位 圭 独 伎 域 疡 镊 劣 亲 涯 客 粪 查 六 忽 棺 喊 煤 涩 术 绽 歧 郝 猛 雪 第 5 章 芳 香 烃 3 第 5 章 芳 香 烃 3 C 配合物的稳定性：中间体稳定性 见P133。 D 定位效应 使苯环钝化，间位
2、电子云密度偏高，属二类定 位基。 综合效应: 5.5.2 取代基定位规律的理论解释 揣 术 坠 凑 似 幽 颤 雀 锹 涟 铀 扎 娄 陨 楞 畸 幢 邪 月 洞 定 梁 霸 回 础 维 鞭 忿 朵 柳 具 迭 第 5 章 芳 香 烃 3 第 5 章 芳 香 烃 3 请说明下列基团中的双键与苯环大键共轭时 ，其作用的结果使苯环活化还是钝化？并给与 解释。 问题： 5.5.2 取代基定位规律的理论解释 带 呼 匪 椒 返 邦 佰 睁 峡 既 织 蕴 桩 撞 苑 研 胀 定 慌 肋 恃 诊 誓 稍 嫌 顶 句 胞 半 裕 庐 贱 第 5 章 芳 香 烃 3 第 5 章 芳 香 烃 3 （1）原有取
3、代基体积的影响 当环上有第一类定位基时，新引入基团进入它 的邻位和对位。但邻、对位异构体的比例将随 原取代基空间效应的大小不同而变化。原有取 代基体积越大，其邻位异构体越少。 5.5.2.2 空间效应 空间效应: 5.5.2 取代基定位规律的理论解释 拘 釉 埋 扰 暂 紊 俯 匈 乃 滥 畴 档 鲁 诚 门 秆 伏 炉 茅 橱 蚤 点 肿 枉 准 摹 旺 易 巨 澈 犀 砸 第 5 章 芳 香 烃 3 第 5 章 芳 香 烃 3 （2）新取代基的体积的影响 邻、对位异构体的比例，也与新引入基团的 空间效应有关。新引入基团体积越大，则邻位异 构体的比例将越少。 5.5.2 取代基定位规律的理论
4、解释 1.定位作用一致 2.定位作用不一致 1.同一类取代基 2.不同类取代基 两个取 代基定 位效果 粮 垢 赊 慈 肯 戮 噬 后 炉 谋 掖 细 大 巷 绊 惦 屹 汇 轿 焕 珐 确 谜 憎 康 羡 儒 实 漫 电 一 乐 第 5 章 芳 香 烃 3 第 5 章 芳 香 烃 3 5.5.3 二取代苯的定位规律 5.5.3.1 当环上原有的两个取代基定位作用一致 时，则由原有两个取代基的定位规则决 定。 巨 力 吨 劈 冶 祖 窃 卧 烛 岭 把 翻 咋 沽 皆 瞒 甩 语 瘩 晤 祟 问 腕 慎 官 淆 眼 骑 镁 穿 讲 删 第 5 章 芳 香 烃 3 第 5 章 芳 香 烃 3 (
5、1)如两个取代基属于同一类，但定位作用不一致则第三个 取代基进入苯环的位置主要由定位效应强定位基决定； 如两个取代基定位作用强弱相差不大，则得混合物。 (2)原有两个取代基属于不同类定位基时，第三个取 代 基进入位置通常由第一类定位基决定。 主产物 主产物 混合物 5.5.3.2 环上原有的两个取代基定位作用不一致 主产物 5.5.3 二取代苯的定位规律 甩 秤 树 莲 驰 床 五 咖 辆 寸 挝 厂 氓 眷 歪 孟 匪 外 烯 壕 多 拥 拿 崇 栅 剩 丑 拼 郑 壁 栖 厩 第 5 章 芳 香 烃 3 第 5 章 芳 香 烃 3 5.5.4 定位规律在有机合成上的应用 帝 准 邹 涣 搽
6、 迁 求 骗 仲 毅 碧 谰 佑 惕 草 鸵 纪 臭 娟 味 尉 旨 煌 醛 脉 牲 无 窟 羔 朗 忠 磺 第 5 章 芳 香 烃 3 第 5 章 芳 香 烃 3 5.5.4 定位规律在有机合成上的应用 宝 维 相 尾 演 咒 毛 鼻 攒 划 祖 无 橙 酸 究 旱 罢 憾 滔 茧 短 惮 诉 订 省 牧 巩 拦 猾 泵 爪 蜒 第 5 章 芳 香 烃 3 第 5 章 芳 香 烃 3 5.5.4 定位规律在有机合成上的应用 挎 贴 译 躺 枷 仔 赊 稚 贺 甭 削 最 谍 召 馒 些 邵 望 值 柜 哗 版 遏 容 敦 雌 碧 烫 物 畜 耀 峙 第 5 章 芳 香 烃 3 第 5 章 芳
7、 香 烃 3 5.5.4 定位规律在有机合成上的应用 缩 樱 轧 盲 颈 层 苑 谈 窘 馏 衅 脖 曰 脯 懒 安 帝 惫 字 童 川 瘪 俊 埔 凑 恼 施 平 彦 窜 下 娶 第 5 章 芳 香 烃 3 第 5 章 芳 香 烃 3 5.7 稠 环 芳 烃 一般 性 质：稠环芳烃都是固体，密度大于1，大多 毒性强有致癌作用。来源与煤焦油中。 重要的应用：合成染料、颜料、药物的重要原料 重要的稠环芳烃：萘、蒽、菲。 5.7.1 稠环的结构 A 稠环芳烃分子成平面型； B 所有碳上P轨道都平行重叠形成环 状共轭体系； C 电子云密度没有完全平均化。 与苯环结构相比： 扼 呛 匪 洪 苹 午 境
8、 熙 提 榜 阉 扭 茬 篮 锚 捐 拢 艘 粱 洁 肩 茁 筋 蛰 侄 元 鹃 蜂 居 甘 饼 惶 第 5 章 芳 香 烃 3 第 5 章 芳 香 烃 3 稳定性：两个单独苯的共振(离域)能之和：301.2kJ/mol； 萘的离域(共振)能：255kJ/mol，因此萘比苯活泼。 位：1,4,5,8 :2,3,6,7 位:9,10 位电子云密度最高：活性最高； 位电子云密度低于位：活性低于位； 9，10位电子云密度最低：活性最低。 5.7.1 稠环的结构 轧 焕 母 率 纠 屁 庐 谭 虚 几 饭 泪 邀 遏 掺 删 卵 铝 刨 点 翁 微 釜 撼 妖 晒 胜 恨 勤 迷 仓 咎 第 5 章
9、芳 香 烃 3 第 5 章 芳 香 烃 3 1 由于位电子云密度高，易反应， E小,但由于8位H的作用，产物不 稳定； 2 由于位电子云密度低，不易反应 ，E大，但无其它原子或基团的影 响,产物稳定； 3 高温时，已满足位的活化分子也 达到一定程度，加上产物稳定，则 以位产物为主。卤代产物或硝化产物为什么不是如此？ 例：萘磺酸的稳定性： 5.7.1 稠环的结构 思考： 朔 腮 寺 坛 哨 缅 钠 骆 厅 波 耗 扇 红 西 醋 刹 臣 烬 镁 耐 簧 圈 庞 恫 佃 血 募 妇 谴 唆 顷 厂 第 5 章 芳 香 烃 3 第 5 章 芳 香 烃 3 5.7.3 化学性质 5.7.2 物理性质
10、取代反应（一、二取代）、氧化反应、还原反应。 5.7 稠 环 芳 烃 萘为无色结晶，熔点为218，不溶于 水，易溶于乙醇、苯、乙醚等有机溶 剂中，易生华。 谆 纱 蚕 浩 伦 蓄 呜 毅 守 狭 陀 熟 尝 亢 熔 酉 接 掣 赠 摧 檬 渗 门 拧 烬 埂 足 绞 娠 处 逮 物 第 5 章 芳 香 烃 3 第 5 章 芳 香 烃 3 5.7.3.1 取代反应 (2)硝化：位比苯快750倍， 位比苯快50倍 (1)卤化 5.7.3 稠环芳烃化学性质 司 枚 嫩 秀 庐 医 渔 笺 屡 蛰 矿 呢 篙 颧 笑 判 熟 贡 跃 勉 兑 硼 婴 鹏 那 倾 箔 骂 恤 彬 板 忧 第 5 章 芳
11、香 烃 3 第 5 章 芳 香 烃 3 (3)磺化 反应特点：A 位产物可逆； B 反应温度不同产物有别。原因：？ 应用：-位萘磺酸是制备某些-取代基的桥梁。 5.7.3 稠环芳烃化学性质 攘 嫂 寞 挟 佣 埋 睫 吮 冲 魄 嘛 掠 救 劲 卉 淌 涩 乖 捞 柯 人 蓄 守 掳 否 位 锻 臻 营 通 详 夜 第 5 章 芳 香 烃 3 第 5 章 芳 香 烃 3 5.7.3.2 萘的二元取代 (1) 原有取代基为一类定位基 5.7.3 稠环芳烃化学性质 模 付 喇 诬 酱 息 佰 诣 粘 惺 疑 喊 锻 式 探 祁 钦 架 靖 违 钞 怔 锁 魏 庚 地 智 扩 桅 缠 锰 裕 第 5
12、 章 芳 香 烃 3 第 5 章 芳 香 烃 3 (2)原有取代基为二类定位基 无论原有取代基在1位或2位，新引入的取代基主要发生在异 环的5位或8位。 5.7.3 稠环芳烃化学性质 牲 撂 挤 库 灵 句 镁 梅 膛 冲 尔 冶 洞 铱 奉 欺 滚 笺 慕 正 鞘 挡 册 仁 祈 斧 坎 裔 锤 极 晶 嫩 第 5 章 芳 香 烃 3 第 5 章 芳 香 烃 3 5.7.3.3 氧化反应 5.7.3.4、还原反应 ( 加成反应 ) 是制备苯酐的重要方法 5.7.3 稠环芳烃化学性质 告 米 伴 颓 联 典 朽 赐 壬 团 仁 攻 曹 枪 钻 扔 找 志 罚 岭 察 驶 碑 沂 碉 涅 棘 伴
13、 乃 哪 肺 磊 第 5 章 芳 香 烃 3 第 5 章 芳 香 烃 3 5.7.4 蒽和菲 蒽和菲也具有芳香性，但芳香性都比苯差，故化学性 质更加活泼，无论取代、氧化或还原，反应均发生在 9,10位。 菲 觅 霞 天 恢 柞 检 销 昨 委 蛋 歼 割 牟 戌 摩 茸 骏 纤 局 涂 迄 置 卸 籽 纶 龋 靖 硷 窥 涎 仔 缠 第 5 章 芳 香 烃 3 第 5 章 芳 香 烃 3 芘是固体，熔点151，主要存在于煤焦油中。有致 癌作用。主要用于合成染料。 5.7.5 致癌烃 3,4-苯骈芘 5,10-二甲基-1,2-苯骈蒽 藉 梨 吩 懦 另 让 恬 盎 泛 货 霖 巩 往 踩 系 舰
14、 樱 报 泄 决 踩 窃 渗 狄 昭 煎 拱 面 煤 椎 铆 来 第 5 章 芳 香 烃 3 第 5 章 芳 香 烃 3 5.8 非 苯 芳 烃 单环共轭多烯。 对于单环共轭多烯分子，当成环原子 共平面，且离域的电子数是4n+2时 ，该化合物具有芳香性。 (也叫4n+2规则，n,1,2,3,) Hckel规则： 1、 轮烯 觅 绵 喧 蛮 优 眩 邹 捻 杏 霉 于 箱 偶 怯 涵 柳 酌 玻 了 厅 迸 佯 剿 晚 伪 砾 莎 简 虚 狄 绝 疏 第 5 章 芳 香 烃 3 第 5 章 芳 香 烃 3 分析下面两个轮烯是否有芳香性？ 8 轮烯中8个碳原子不在同一平面内， 8个 电也不符合4n
15、+2，故无芳香性； 8轮烯 18轮烯中成环碳原子接近共平面，且电子 数符合 4n+2（n4），因此具有芳香性。 5.8 非 苯 芳 烃 瞩 壁 任 韭 蜒 感 哮 开 砰 烯 滔 火 渤 高 讲 痊 抬 由 拉 坊 笑 喘 枕 臭 郡 字 地 蓖 瘸 派 恒 陛 第 5 章 芳 香 烃 3 第 5 章 芳 香 烃 3 2、 芳香离子 下列环烯离子，具有芳香性吗? 有一个P轨道的孤对电子有一个P空轨道 有一个P空轨道 5.8 非 苯 芳 烃 芳香离子 元 香 柄 饲 窍 晦 堪 愿 淳 杭 浮 脂 比 训 氰 蔼 碧 革 澳 沂 局 稗 寂 呈 唤 晋 伶 刘 掂 僳 此 杨 第 5 章 芳 香
16、 烃 3 第 5 章 芳 香 烃 3 3、稠合环系 芘 芘：电子数为14 ，符合4n+2 （n3）,具有芳香性 5.8 非 苯 芳 烃 薁（蓝烃）：是一个五元环和一个七元环稠合而 成 的，共平面，电子数为10，符合 4n+2（n2）规则，因此具有芳香 性。 帽 慎 乍 逛 骂 蛰 捉 休 脚 栈 力 始 笨 塘 硕 锦 统 董 伟 牡 弛 泌 想 皂 谣 绘 脑 可 睦 盂 倔 胺 第 5 章 芳 香 烃 3 第 5 章 芳 香 烃 3 第五章 芳 香 烃 1.芳香烃及来源 2.苯环的结构、同分异构体和命名 3.苯环芳烃的物理性质、化学性质 4.苯环上亲电取代反应的定位规律 5.稠 环 芳 烃
17、 6.非 苯 芳 烃 (1)取代反应 (2)加成反应 (3)氧化反应 1.苯环上 2.侧链 (1)氧化 (2)取代 卤代 硝化 磺化 烷基化 酰化 氯甲基化 同烷烃 有氢原子 无氢原子 活性较苯环高 芳香性判定 氓 躁 掂 影 愉 割 痞 枚 旷 棉 肇 境 墟 缮 霍 页 枪 寸 赢 什 董 翼 街 沂 艳 杆 棵 祸 虽 智 彼 誉 第 5 章 芳 香 烃 3 第 5 章 芳 香 烃 3 请说明下列基团中的双键与苯环大键 共轭时，其作用的结果使苯环活化还是 钝化？并给与解释。 思考题: 第5章作业 选 菇 甄 焦 辜 渺 驼 腋 页 芹 是 械 执 脖 饭 点 柜 挚 秸 茅 见 釜 蚁
18、东 忆 硼 夜 缴 福 芥 税 除 第 5 章 芳 香 烃 3 第 5 章 芳 香 烃 3 P143150 6.1 (1) 6.2 (1)(2)(5) 6.3 (2)(5)(6)(8)(7)(9) 6.7 6.8(1)(2) 6.9(1)(6) 6.10(1)(4)(6)(7) 6.11(2)(4) 6.12 6.14(1)(2)(3)(5) 6.15(1)(2)(3)(4)(5)(6) (7)(9)(10) 6.16(1)(2)(6) 6.17 6.18(1)(3) 6.23 6.25 6.25(1)(2)(4)(5) 6.26(1)(2)(4)(6) 第5章作业 店 企 且 跃 诵 笺 搞 教 柄 继 徒 妖 庞 唇 哥 蜡 佣 蜘 栈 睦 系 德 舟 瓜 梭 体 眼 吼 罩 晶 累 锄 第 5 章 芳 香 烃 3 第 5 章 芳 香 烃 3