《11++鑺冲崵鍖栧悎鐗╁拰鑺崇：閰.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《11++鑺冲崵鍖栧悎鐗╁拰鑺崇：閰.ppt（61页珍藏版）》请在三一文库上搜索。
1、第一节 芳卤化合物 第二节 芳磺酸 第十一章 芳卤化合物和芳磺酸 厢 戒 罩 嵌 唉 贤 五 恳 布 千 权 羹 括 傲 跳 姥 课 楼 啊 诣 慢 磕 汐 把 访 石 槐 算 昧 拣 欧 末 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 第一节 芳卤化合物 (一) 芳卤化合物的命名 (二) 芳卤化合物的制法 (三) 芳卤化合物的物理性质 (四) 芳卤化合物的化学性质 澜 蚌 易 焊 瘩 檀 眠 咨 况 莲 震 展 铅 祥 淡 件 亩 胺 泛 卢 昨 捐 卡 熔 吹 讼 池 刚 炬 届 行 贷 1 1 + + 鑺
2、 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 第十一章 芳卤化合物和芳磺酸 第一节 芳卤化合物 芳烃分子中的氢原子被卤素原子取代后的化合物称为芳 卤化合物，或称为卤代芳烃。 根据卤素原子与芳环的相对位置不同，卤代芳烃可分 为三类： 喂 罢 酝 巧 粪 谋 斜 洋 唬 枝 议 驹 俯 诊 姥 讶 奠 竹 蚊 瞄 斋 洋 栖 痛 败 形 鸵 升 铀 绢 盆 搬 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 (一) 芳卤化合物的命名 将卤原子看成取代基。例
3、： 雪 雹 更 戴 糯 寸 韵 子 惧 殃 塘 粟 饵 准 斑 贡 窗 蔽 蠕 祝 鹏 沼 吏 才 藐 马 斩 淄 廊 腋 阻 泽 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 (二) 芳卤化合物的制法 (1) 直接卤化 (2) 氯甲基化 (3) 由重氮盐制备 综 公 值 氮 芳 竹 袭 嘛 库 黔 秽 韶 倚 邑 搓 矛 婪 响 整 篙 烁 略 灌 者 狡 喜 工 木 避 顾 居 捌 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰
4、(二) 芳卤化合物的制法 (1) 直接卤化 亲电取代时，X-上苯环；自由基取代时，X-上侧链位。 著 社 孪 周 挽 红 拉 富 宰 逊 啡 后 酚 脖 益 卞 拽 莆 菇 正 酗 铂 直 郴 钢 饺 诌 试 髓 气 岭 巍 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 (2) 氯甲基化 (3) 由重氮盐制备 我 辛 其 壁 神 撩 粳 浴 岭 旨 磊 卫 竣 衔 汀 脾 拨 臼 剧 绦 配 潍 菇 氛 阎 密 盐 券 挝 赵 栽 虞 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + +
5、 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 (三) 芳卤化合物的物理性质 卤代芳烃不溶于水而易溶于有机溶剂； 卤苯型卤代芳烃略有香味；卤苄型卤代芳烃一般具有刺 激性和催泪作用。 熔点和沸点 m.p：分子对称性，熔点； b.p:分子间作用力，沸点。 对二卤苯熔点最高，邻二卤苯沸点最高。 光谱性质 例：对氯甲苯的核磁共振谱。(高291) 蝗 技 瓮 赦 乘 吾 艳 穿 逊 砂 坯 分 鲁 鼠 席 驱 熏 许 尊 厦 躁 颇 枉 极 狂 提 凿 磁 规 阎 虚 曾 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 (
6、四) 芳卤化合物的化学性质 苯环的位置对卤原 子活泼性的影响 (甲) 卤苯型卤代物的 特殊稳定性 (乙) 苄基型卤代物的 特殊活泼性 (2) 芳环上的亲核取代 反应 (甲) 水解 (乙) 氨解 (3) 芳环上亲核取代反 应的机理 (甲) 加成-消除机理 (乙) 消除-加成机理(苯 炔机理) (4) 与金属的作用 (甲) Grignard试剂的生 成 (乙) 芳基锂试剂的生 成 (丙) Wurtz-Fittig反应 (丁) Ulmann反应 (5) 芳环上的亲电取代 反应 叙 劣 据 由 蛮 隶 抚 讲 撇 衡 谆 遗 吞 暇 涕 话 害 推 浩 坚 穆 探 翘 锄 户 颖 唤 姥 证 絮 易
7、外 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 (四) 芳卤化合物的化学性质 苯环的位置对卤原子活泼性的影响 三种卤代芳烃的活泼性顺序： 苄基型 隔离型 卤苯型。 C6H5CH2Cl C6H5CH2CH2Cl C6H5Cl 两类反应： 卤原子的反应； 芳环上的亲电取代反应。 栓 益 或 良 黄 份 噬 绍 拉 芥 目 遇 匆 幻 因 决 轧 掌 暮 钉 移 煮 向 几 波 柏 漠 棠 跟 设 迁 燎 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰
8、鑺 崇 ： 閰 (甲) 卤苯型卤代物的特殊稳定性 在一般条件下， ArX中的卤原子不易被OH - 、RO - 、CN -、NH3等 核试剂取代； 不与AgNO3的醇溶液起反应； 不能做为付氏反应的烃基化试剂使用。 Why? 例： ArX中的C-X键具有部分双键性质，难以断开! 惫 袜 酶 淡 准 迎 尽 蹈 袱 茧 谊 黎 恢 吩 膳 玛 终 岩 递 雾 镇 炔 鹤 背 涯 圃 宪 鸥 尹 况 藏 秘 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 杂化轨道理论的解释： 共振论的解释 ： 要 峨 顿 凑 何 瑶 范
9、 免 拧 坦 氧 拙 柏 石 厚 温 竣 桨 婪 倍 湖 患 显 槽 免 茎 拥 嘻 搭 沃 整 记 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 (乙) 苄基型卤代物的特殊活泼性 这类卤代物中的卤原子活泼： 易发生SN1和SN2反应； 易与AgNO3的醇溶液起反应； 还可做为付氏反应的烃基化试剂使用。 例1： 滔 劝 永 壕 窒 纂 肉 磐 钮 收 勉 冒 姑 藏 绿 唤 梭 墙 挣 童 力 撑 各 狡 唤 濒 荤 浴 笆 杂 亨 蜒 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 +
10、+ 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 例2： 例3： (区别三种不同的卤代芳烃) 为什么苄基型卤代芳烃具有特殊的活泼性? 封 剁 捶 跑 家 瞪 嫂 绽 稗 集 狼 傍 罩 幌 妆 隅 刚 芬 呜 互 吻 崎 认 诀 呢 内 踞 畴 硕 显 证 虱 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 SN2： SN1 ： ArCH2X中的C-X键具有特殊的活泼性，容易断开 ! 趴 畴 烙 锯 哨 夸 嚣 鉴 鸦 袍 雾 妙 尔 竿 奉 掀 倡 增 掖 卢 旨 忧 罗 哩 蔗 劳 蔑 村 压 商 锦 捻 1
11、 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 (2) 芳环上的亲核取代反应 (甲) 水解 氯苯曾经是一个重要的化工原料，用来大量制造 苯酚，但因能耗高，污染严重而遭到淘汰。 但是，若卤素原子的邻、对位有硝基等强吸电子基 时，水解反应容易进行： 赡 抚 匀 粕 抗 竣 逊 妓 改 酌 斯 恳 屡 延 襄 虫 蜕 捣 患 皑 皑 公 缉 炙 粤 阶 焙 履 搬 纫 扦 奢 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 例： 妖 柔 逼 草
12、 星 侍 炸 鞠 沫 判 谰 怨 装 糙 脾 惜 惜 峭 辫 庇 砷 师 掇 祥 赢 沾 尽 姥 猜 笋 剿 搽 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 (乙) 氨解 掇 呵 揣 扶 决 矩 惫 鼓 聊 忍 垦 送 足 关 宋 谬 仑 蛰 言 金 妒 腑 择 芥 路 炒 辣 狠 株 烂 沿 隔 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 (3) 芳环上亲核取代反应的机理 (甲) 加成-消除机理 显然，当芳环上有吸电子基时，将
13、会使负电荷得到 有效分散，有利于碳负离子中间体的稳定，从而使反 应速度加快： 滥 凳 甲 鹏 标 基 颊 骗 老 词 炕 腔 冀 摔 迭 爸 缚 桃 条 吏 顺 盾 泳 角 讣 至 玛 卯 旭 储 有 围 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 反之，当芳环上连有R-、RO-等供电子基时，将会使碳 负离子趋于更不稳定，水解及亲核取代反应更难进行。 所以，卤素原子的邻、对位有硝基等强吸电子基时 ，水解及亲核取代反应容易进行： 襄 妄 靴 老 捕 未 代 馈 趾 扬 斑 呈 阎 婉 锨 妆 俩 爷 敲 瓢 犹
14、悍 被 榜 莲 糙 束 铂 杉 祷 颊 踢 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 (乙) 消除-加成机理(苯炔机理) 当苯环上没有较强的吸电子基存在时，卤原子被取代的 反应是按照消除-加成机理进行的： 例： 拐 危 彻 镭 踢 衷 狂 勒 朋 肋 侥 南 卞 募 够 铱 钨 巴 凝 尾 颂 寓 孜 烷 幼 褪 单 捡 焙 琢 同 旧 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 (4) 与金属的作用 (甲) Grignard
15、试剂的生成 ArMgX型格氏试剂以及在合成上的应用与RMgX相 似，都可用来制备醇。 闻 稀 话 效 烟 茨 彻 锐 误 眯 碧 颐 庆 咱 链 龄 蓉 垛 擅 关 思 斗 认 疾 螺 哲 溅 叹 娜 老 罕 绍 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 (乙) 芳基锂试剂的生成 与烷基锂的化学性质相似，芳基锂的亲核性和碱性 均比相应的格氏试剂强，在合成应用中，有机锂一般充 作中间体，不须分离即可直接使用。 逼 闲 带 蛊 婶 焰 价 惟 缅 峨 弘 坑 羽 洞 甄 叫 恃 傅 天 秤 涝 兹 果 尊 世 紫
16、 帮 靖 胺 裙 微 留 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 (丙) Wurtz-Fittig反应 此反应可以用来制备直链烷烃取代的芳烃。但它仅 适用于不含有羟基、羰基、硝基等官能团的化合物。 蓉 蓑 悯 络 场 榆 沈 忱 拷 躺 藏 屉 师 肋 膊 副 挑 磷 佐 湖 食 绰 甸 映 郝 茫 洼 亭 郁 干 渺 缩 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 (丁) Ulmann反应 氯苯和溴苯亦可发生此反应，但要困
17、难一些。 但卤素原子的邻、对位有吸电子基时，可以促进反应的 进行。例如： 镶 甄 佬 臼 变 悟 侣 鼠 返 夸 瘫 力 肚 泰 惋 尿 牡 粕 熏 伍 驻 阿 域 蒲 箍 购 利 汾 后 洽 泻 滩 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 (5) 芳环上的亲电取代反应 卤原子是使芳环钝化的第一类定位基。 例如，氯苯比苯难硝化，新引入的硝基进入氯的邻、 对位： 隔 礁 隙 宝 淋 踢 渡 都 驯 移 欠 抡 苞 符 喷 咒 柬 小 木 烃 怀 殃 褂 令 探 粉 揽 屈 狸 桂 钵 尼 1 1 + + 鑺
18、冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 第二节 芳磺酸 (一) 芳磺酸的命名 (二) 芳磺酸的制法 (三) 芳磺酸的物理性质 (四) 芳磺酸的化学性质 (五) 芳磺酰氯和芳磺酰胺 (六) 烷基苯磺酸钠和表面活性剂 (七) 离子交换树脂 配 坦 社 韩 戮 担 貌 有 怜 述 令 憎 疤 沂 洲 纪 吓 高 苛 致 肇 遍 卤 脖 翌 据 汛 配 嘘 共 宇 鹅 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 第二节 芳磺酸 (一) 芳磺酸的命名 以
19、磺酸为母体。例如： 漱 铰 券 我 买 雌 泪 嘉 牧 悍 评 件 革 擎 丑 盏 虱 锤 法 冈 呸 对 赋 奇 描 姐 屑 蠢 肆 惦 皮 磷 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 (二) 芳磺酸的制法 (1) 直接磺化法 蒸 秃 痞 簧 点 眺 惰 息 吼 壕 哦 滥 瓣 骑 涨 淄 缸 染 录 度 脉 偏 浅 而 骗 腻 苇 层 昧 龟 盟 缅 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 (2) 间接磺化法 苄基磺
20、酸钠 2,4-二硝基苯磺酸钠 亲核取代 苄基磺酸 2,4-二硝基苯磺酸 痛 套 低 琵 署 役 始 项 溶 浑 痈 通 坯 熏 迸 铡 里 棵 米 烯 怯 谗 荷 背 湃 恶 躲 盐 密 驳 扇 栈 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 (三) 芳磺酸的物理性质 芳磺酸为不易挥发的无色晶体，易溶于水， 不溶或微溶于非极性有机溶剂。 芳磺酸及其钾、钠、钙、钡、铅盐均溶于水 ，因此在有机物中引入磺酸基可大大提高其 水溶性。 择 革 陨 渐 殉 仿 缝 歇 榆 芹 抚 雁 遵 玉 闹 敛 请 叭 勾 滑 超 褒
21、 耐 坚 漾 舰 芽 拆 跋 选 盼 暮 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 (四) 芳磺酸的化学性质 酸性 (2) 磺基中羟基的反应 (3) 磺基的反应 (甲) 水解 (乙) 碱熔与其它亲核取代反 应 (4) 芳环上的亲电取代反应 屎 习 靳 瞻 又 奋 钦 虾 绢 拜 营 愈 啥 恋 瞧 续 散 煽 束 攘 典 汇 撮 涨 褂 钮 屁 姓 匡 墨 匿 俏 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 (四) 芳磺酸的化
22、学性质 磺基上的反应： 酸性； 磺基中的羟基被取代； 磺酸基被取代。 芳环上的反应： 芳磺酸比苯更难发生亲电取代反 应。 微 闻 吓 亦 教 弄 柴 芬 瘸 敝 股 交 童 厘 炕 曝 孺 瓜 迢 邮 赤 誓 消 习 痪 懒 满 笨 饰 瘦 赚 沪 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 (1) 酸性 磺酸属于有机强酸，其酸性与硫酸相当，可与碱成盐， 也可与NaCl建立平衡而成盐： 利用芳磺酸的酸性，可用其代替硫酸作催化剂，副 反应少，污染少。 愈 镁 摄 嗅 甲 谜 嘻 拈 径 璃 拥 缔 缩 卸 焊 满
23、 口 庙 挛 咆 匿 斌 孪 沏 罪 虹 硕 粪 佯 儒 幼 璃 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 (2) 磺基中羟基的反应 磺基中的羟基也可被氯原子取代，生成磺酰氯： 磺酰氯也常用芳烃与过量的氯磺酸反应制得： 匆 樊 箩 剪 损 瓢 犯 反 将 鼓 咒 函 令 棕 翼 跳 稽 晰 忌 菇 婆 拆 盛 米 嗜 筷 渐 城 海 剔 酸 绑 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 (3) 磺基的反应 (甲) 水解 水解
24、反应是磺化反应的逆反应。在酸催化下，磺 基或其钠盐与水共热，可脱去磺基，反应的实质是 H+作为亲电试剂进攻芳环的亲电取代反应。 利用磺基的水解反应，可在有机合成中进行“占位”。例如： 弟 掖 枚 吁 寅 凶 是 萌 角 质 励 欠 勇 思 拓 润 静 蹋 祷 成 判 阅 剐 务 呕 技 套 碌 避 江 咆 逗 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 (乙) 碱熔与其它亲核取代反应 这是工业上制酚的方法之一。 但反应物分子中不宜含有硝基和卤原子，因为硝 基化合物易与碱反应，卤原子可被羟基取代。 谨 竿 烫 亥
25、 家 增 暗 琢 秋 问 壕 蛾 滔 孜 整 峪 捷 笨 换 定 昂 撞 试 奉 甥 陪 唁 祝 紊 痛 妈 戳 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 其它亲核试剂也可与芳磺酸盐发生亲核取代反应： 升 泼 愤 尘 肃 痢 禁 幢 话 尹 啦 驰 散 岂 批 裙 盾 漆 钻 牲 拥 北 箕 遂 甲 越 蝇 账 愈 贪 炊 襄 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 (4) 芳环上的亲电取代反应 磺基是吸电子基，它使苯环致
26、钝，亲电取代反应活 性降低，新引入基上间位。例如： 注意：芳磺酸一般不进行酰基化反应、烷基化反应及氯 甲基化反应! 因为这些反应的进攻试剂的亲电性太弱。 舶 雁 朗 诽 聂 炒 恩 睫 界 批 本 兢 酞 悉 次 疫 两 喘 饵 荔 渴 稀 卞 见 颧 崖 孙 绥 徐 凹 莎 兢 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 (五) 芳磺酰氯和芳磺酰胺 芳磺酰氯中的氯原子不如羧酸酰氯中的氯原子活泼，只 发生微弱的水解。但在碱存在下，仍可顺利地水解 、醇解和氨解： 吧 勿 谐 穆 具 曝 怕 包 酗 坤 恃 字 让
27、 铰 知 狗 虫 鬃 炙 度 莆 埃 邯 甘 悉 庙 涂 啃 涟 故 爷 扛 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 芳磺酰氯可作为磺酰化试剂，在芳环上引入磺酰基 生成砜： 芳基磺酰氯亦可被还原： 之 镰 怜 状 盼 属 苛 代 舀 稗 诬 门 仁 娩 闪 歌 卧 呐 妥 柔 疾 绊 州 螟 监 园 箔 铱 圣 摹 驶 遣 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 芳磺酰氯在某些有机物的合成、胺的鉴别、分离以及反 应机理的
28、研究中具有一定的重要性。 A. 取代醇羟基： 忽 叼 焰 富 驴 截 揉 傈 衷 利 隶 疼 吮 歪 糙 埃 阮 僻 能 持 萝 体 虾 听 捎 鲍 役 未 秆 掇 把 格 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 B. 亲核取代反应的立体化学 季 祖 戳 吕 吗 渺 近 焉 骆 灿 砌 饵 擦 引 檬 迄 礼 劳 圾 一 层 盛 蝶 叶 隋 泛 锣 黄 丁 涕 猛 尧 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 (2) 芳磺
29、酰胺 芳磺酰胺可看成是芳磺酸分子中的羟基被氨基取代后的 化合物。它通常是由芳磺酰氯与氨、伯胺、仲胺作 用而得： 糖精和磺胺药物都是芳磺酰胺的重要衍生物： 量 撵 九 傲 塔 帽 您 叫 遏 气 热 蔫 疚 蛾 搞 破 宠 曲 乔 睬 隘 电 训 跋 彦 积 人 伞 戌 留 阜 蝶 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 糖精的制法： 徽 肯 泼 狄 议 买 寒 勋 密 肩 够 苗 疲 己 釜 县 演 讨 悄 示 沁 棱 溉 怠 顿 获 丢 微 驰 砸 搀 奸 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰
30、鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 (六) 烷基苯磺酸钠和表面活性剂 烷基苯磺酸钠 (2) 表面活性剂 (甲) 阴离子表面活性剂 (乙) 阳离子表面活性剂 (丙) 两性离子表面活性剂 (丁) 非离子表面活性剂 凶 眠 见 森 蓄 万 真 贵 播 牙 号 拙 捶 咏 精 眯 矾 糕 翅 灾 卓 顺 觅 砍 坎 谤 脓 蝗 前 僻 沉 吾 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 (六) 烷基苯磺酸钠和表面活性剂 烷基苯磺酸钠 十二烷基苯磺酸钠是市售合成洗涤剂的主要成分
31、。 它可由下列方法制得： 十二烷基苯磺酸钠具有两亲结构，即分子中同时含有 亲水基和亲油基： 哩 茬 灸 早 挟 蕴 昏 原 眠 瘴 林 修 醋 叼 植 逢 鞍 艰 倒 堤 杏 短 疟 苔 呀 勒 卉 膨 蝗 汝 恭 宪 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 它能去污的原理是它能够降低水的表面张力，使油 污变成微小的油珠，分散于水中。 最 佰 粱 奴 筑 蹲 雨 暖 泳 篡 轩 梨 毅 铭 庐 恒 聚 汤 垦 企 脖 颖 粘 到 宠 涉 吾 证 潞 弯 现 薯 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰
32、 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 (2) 表面活性剂 表面活性剂能显著降低水的表面张力，但至某一浓 度时，表面张力趋于一定值的物质。 表面活性剂的结构特点是分子中同时含有亲水基和亲油 基。 (甲) 阴离子表面活性剂 起表面活性作用的部分为阴离子。例如： 阴离子表面活性剂一般具有优良的去污能力和良好的起泡性，是市 售洗涤剂的主要成分。 阴离子表面活性剂还可用作乳化剂、渗透剂、润湿剂等。 吞 腹 驳 蚊 投 跑 备 朽 遣 俞 难 者 梳 蝇 务 承 抹 撂 烛 跪 肮 仔 道 撞 篓 蒂 它 嫉 旁 悄 杰 润 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧
33、悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 (乙) 阳离子表面活性剂 起表面活性作用的部分为阳离子。例如： 阳离子表面活性剂的洗涤性能一般不是很好，但其杀菌 、防霉性能显著，主要用作乳化剂、润湿剂、抗静电剂 等。 丹 袋 辛 算 铡 朔 钠 睦 肃 殊 涛 性 蔚 杖 或 拍 诗 开 涪 揩 咳 梳 户 爽 惫 宿 嘱 掇 拐 纲 篮 哩 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 (丙) 两性离子表面活性剂 分子中同时含有阴、阳离子的表面活性剂。例如： 两性离子
34、表面活性剂是一类新型的表面活性剂，一般 与其它离子型的表面活性剂有良好的相容性和配伍性， 还具有良好的柔软和抗静电作用。 媒 乔 叭 脆 辉 冀 熏 衡 捻 竣 敷 犁 昼 疫 嘘 酞 自 庚 眉 促 丁 救 邱 蝎 佳 池 尤 淤 宇 鹿 剖 倚 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 (丁) 非离子表面活性剂 起表面活性作用的部分不带电荷。例如： 非离子表面活性剂化学性质稳定，乳化性能强，不起泡，耐酸、 碱，耐电解质能力强，与其它表面活性剂的配伍性好，是一类发展 迅速，用途广泛的表面活性剂。 训 几 院
35、 付 穗 也 凝 订 甄 炯 双 钢 速 尺 疡 层 雕 悄 普 福 简 萤 沏 橱 事 诫 痴 绣 租 凭 酚 筐 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 (七) 离子交换树脂 阳离子交换树脂 (2) 阴离子交换树脂 (3) 无离子水的制备 蕉 岁 庞 厦 岛 进 屉 研 厌 圆 凑 撰 与 橱 碉 幂 渠 液 在 署 寇 瞎 土 天 溅 盖 霖 情 怪 枣 馏 咕 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 (七) 离子
36、交换树脂 (1) 阳离子交换树脂 苯乙烯与少量二乙烯基苯共聚，可得到交联聚苯乙烯： 童 鞭 离 琶 评 钻 弓 褒 谋 拔 殴 韶 瘪 宽 棒 殃 氓 厩 适 尿 宣 圭 驱 抿 妥 小 碰 嘉 乃 仍 厘 具 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 将交联聚苯乙烯制成微孔状小球，再在苯环上引入磺酸基 、羧基、氨基等，可得到各种阳离子交换树脂： 阳离子交换树脂能够交换阳离子。例如： 阳离子交换树脂还能代替硫酸作催化剂，产率高， 污染少，便于分离。 帚 狄 酶 文 坚 千 刽 现 泣 价 萝 窝 氯 耗 骤
37、印 浦 祈 丈 肺 迂 蹋 回 镜 泡 梦 胺 驴 折 拨 茁 涝 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 (2) 阴离子交换树脂 在交联苯乙烯分子中的苯环上引入季铵碱基，则得到阴 离子交换树脂： 阴离子交换树脂能交换阴离子的离子交换树脂。 贸 颈 腺 姬 虱 手 绑 哎 狙 橙 筹 褐 万 拥 宣 漏 亲 耗 煽 超 烘 酒 圭 螺 林 孵 戍 寝 株 瘤 泰 光 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 (3) 无离子
38、水的制备 俗 稚 熔 坤 龙 读 民 浸 糠 细 险 赁 鬃 榴 颖 腊 眠 踢 悉 表 弹 免 戏 丢 了 奈 件 袁 稻 窿 钢 蹈 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 使用过的阴、阳离子交换树脂可分别用NaOH、HCl溶 液再生，以便继续使用。 毗 翌 颠 该 耕 蹿 虫 隅 驴 郎 束 研 唾 盘 钎 茸 岸 店 坷 蛛 巩 宦 咏 逼 玲 膨 朵 勤 盗 骋 电 委 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰
39、本章重点： 芳卤化合物的化学性质：水解、氨解 、芳环上的亲核取代、亲电取代等； 卤原子与芳环的相对位置对卤原子活 泼性的影响； 芳磺酸的化学性质：酸性、芳基磺酰 氯的生成、磺基的水解、碱熔等。 揭 锐 仟 精 聚 费 氏 仁 片 宾 溺 兰 捎 嗓 荷 氏 楷 懊 瞬 欣 忌 挠 魔 洲 蛙 症 舔 寿 尘 甫 驴 银 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 对氯甲苯的NMR 予 彦 鸭 厨 潞 圭 倦 延 诱 鸣 刘 超 吧 聘 驳 漂 盂 狞 池 哗 坞 馆 妹 笆 跃 烁 畸 凝 虽 糖 甜 臃 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 雄 想 淫 闭 吹 拄 眯 难 扮 垒 魄 枫 划 婪 酌 伦 惩 嘎 贴 赠 疟 槛 成 坑 挝 君 体 悠 俩 你 捻 棋 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰 1 1 + + 鑺 冲 崵 鍖 栧 悎 鐗 拰 鑺 崇 ： 閰