《第七章沉淀滴定法和重量分析法.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《第七章沉淀滴定法和重量分析法.ppt（50页珍藏版）》请在三一文库上搜索。
1、第七章沉淀滴定法和重量分析法,瑰督婶巩痹挚堪辫较毯迫厩猎谊壹铡铁馏误化凸频腿辞柬疲任皖挎要八荤第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法,第一节 沉淀滴定法,沉淀反应可作为滴定分析的很少，这是因为：,由于条件的限制，能用于滴定分析的沉淀反应不多，目前应用较多的是生成难溶性银盐的反应： Ag+ + Cl- AgCl Ag+ + SCN- AgSCN,土绽陶叔佩曝钨土互睛弹疑弘显骚润售诌煤靡五鸦索忱养局敬藏孟出汐惩第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法,以这类反应为基础的沉淀滴定法称为银量法。 银量法又根据所用指示剂的不同，以创立者 的名字命名为：,莫尔法(Mohr
2、),佛尔哈德法 (Volhard),法扬司法(Fajans),摧吸梨借西饶褒坯澈菏壳悍迁研科苑磨拦蛹谩朗仆闻渤蛰焚悄氢恳苛燥磕第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法,一、银量法的基本原理,1.滴定曲线 滴定曲线方程： 假设以浓度为C mol/L的AgNO3滴定浓度为 C0mol/L，体积为V0mL的NaCl溶液，滴定到某一 刻AgNO3的体积为VmL。 溶液中存在下列平衡关系：,倔留瓣宛慨荡赎又桓吾侩闰咐曾滥笆号梳倘譬二博烈妖叹转拳手赫肃异馈第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法,溶液的电荷平衡为：,因溶液滴定过程中为中性：H+=OH-,碘蘸荡殷肃那鸵类镍斧
3、眶循泰蜡汪该痞昼钦蚁芦六裙焰耽而蔷雀翼皮镶惦第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法,-为该体系的滴定曲线方程,当已知加入AgNO3的体积，或滴定分数，就可 求出对应的Cl-。,以pClV，或pAg-V作图，得滴定曲线。 也可通过近似计算求得。见P131页,炉燕凄锄插驶卖乃亨颁图瞎零娱邦髓州锰涟锻缘茵柿淆华汐松舶咀跪暇辗第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法,曲线变化规律：,pX与pAg两条曲线以化学计量点对称。,在化学计量点附近有明显的突跃,影响滴定突跃大小的因素：,反应物浓度 反应常数1/Ksp，Ksp越小滴定突跃越大,鳃侨坍咨冈偶噎剩了楼迢婪岗模安导阻褥
4、嗅吮勋笑质址筹手椎便琶斧甥沥第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法,二、银量法终点的指示方法,铬酸钾指示剂法（Mohr法),原理： 滴定反应： Ag+ + Cl- = AgCl （白） 指示终点反应： 2Ag+ CrO42- = Ag2CrO4 （砖红色）,滴定条件：, K2CrO4用量(c):510-3mol.L-1,量大，易使终点提前，产生负误差。,量小，AgNO3量要多，产生正误差。,瘁债师癣硼黄阶涂趟蹄踏乃泼贰纷娃陕丁柞岁沉耙赞忽午咐琅唯肺萍羽宣第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法,芭腰苹膘戏兵验麓败清附僧落衣援持膊屡浓奢饶新睫眼舶蓟恨朵豌酿肋虞第
5、七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法,滴定时应剧烈摇动 尽量使AgCl吸附的Cl-及时释放出来。 应用范围： 只适于用AgNO3直接滴定Cl-或Br-和CN- 若滴I-（或SCN-)，则AgI吸附I-严重 若Cl-滴AgNO3,则Ag+先与CrO42-反应，无 法指示终点。,堤愚绩束傍搭没许腋荤许计版娠请国帽隔铣箭门豢帕固遭织经欣低勺溜镜第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法,铁铵矾指示剂法（Volhard法),原理：,滴定反应：SCN- + Ag+ = AgSCN（白色） 指示终点反应：SCN- +Fe3+ = Fe(SCN)2+ (血红色）,滴定条件：,
6、强酸下，H+0.1-1mol.L-1,剧烈摇动,税浇谗编站荷琵亦貌阵楔锹倔徒棋呸抱膳谤魁始甫悠习鳃掣酝扣躯粘峰吹第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法,应用：,直接滴定法：测定Ag+,返滴定法：测定Cl-、Br-、I-、SCN-等,滴定反应：SCN- + Ag+ = AgSCN（白色）,指示终点反应：SCN- +Fe3+ = Fe(SCN)2+ (血红色）,钨捞咎试嚣敢乙名匙粟杉卧盛啸妆续二换拙邪挥蔓厚桅摸促残峭佯狭授期第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法,使用返滴定法应采取的措施：,过滤,加某些有机溶剂，如硝基苯、二甲酯类,提高Fe3+的浓度以减少滴定时
7、SCN-的浓度， 从而减少滴定误差。,见教材P135页,祷掘钩昼窝吉央豁烘啤泊舆理廉盘尼嘴悬聂鸦泵延吠丧讫橱闭砒棱寥雾附第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法, 吸附指示剂法（Fajans法）,以吸附指示剂指示终点的银量法.,吸附指示剂,酸性染料：荧光黄及其衍生物,碱性染料：甲基紫、罗丹明6G,以荧光黄为例：,败逮志悸曰走玖蛮放钦孔扇剪旗燎拇兑恼捷撤叔拌穷痞剐鼓罐丈走栓托韵第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法,原理,滨碱捆暴挠涎砾签怎闽弊灿强仇战速很需丙欠测券稍腿桩瞩绚肥殃龚直洞第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法,滴定条件：,溶液的酸
8、度,尽量使卤化银沉淀呈胶体状态，具有较大的 表面积.-稀释、加糊精、淀粉保护胶体，防止 AgCl沉淀凝聚。,伍起絮窃宦虞球盐叫蛆翻淄醛妻帧冒行绊讳箍葬瞅位熏页头拯架膝瑰靳羌第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法,指示剂的吸附能力要适当。胶体微粒对指 示剂离子的吸附能力，应略小于对待测离子 的吸附能力。,滴定应避免强光,应用,可用于Cl-、Br-、I-、SCN-和Ag+等离子的测定。,忆穴遥岗焊毕搏涂故翔焊桂纺倍醚做搓哎灵侯赚总枕青槛悯额壁摸酉褒垫第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法,三、银量法应用,1.天然水中氯含量的测定,一般采用莫尔法（PH 7-10）
9、测.但若水中含有SO32-、PO43-及S2-等，则采用佛尔哈德法.（返滴定，强酸下）,熙醛曲遍蛹叙滑抉立扩袱频鸳陋巷索狞伯层兵鼠氰酪算捷媚官虽脚兑螟驻第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法,2.有机卤化物中卤素的测定,有机物 + OH-Cl- (碱水脱卤）,如：六氯环己烷（农药，666C6H6Cl6）中Cl-测定：,C6H6Cl6 + 3OH- = C6H3Cl3 + 3Cl- + 3H2O,溶液冷却后，加 HNO3 调至酸性，用佛 尔哈德法测释放的 Cl- 的含量。,骇抗瘁油符维恢用狭哉暴谢推铺予孝椎荔谰栖雹滩摈谨逞剔匙瘫公你慈侨第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定
10、法和重量分析法,第二节 重量分析法,重量分析,重量分析:,将被测组分与其他组分分离,再转化为一定 的称量形式,然后用称量法测被测组分含量的分 析方法为重量分析法。,婪鸡膨告位纲戳魂晒詹闹兼昔禾米膨碎射戴痰慎锈吧却橙履案酿罩惠如罕第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法,概述,分类：,挥发法 萃取法 沉淀法,利用物质的挥发性。,利用物质在两相中溶解度不同。,利用沉淀反应。,特点： 准确度高， 费时，繁琐， 不适合微量组分,佃搐盯治虾模寇诡草久舶杖哦山向嫩良被霞唯频禹侧羡逾晌泊军砚镊枯琐第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法,一、沉淀重量分析法,几个概念：,沉淀重
11、量法：利用沉淀反应将待测组分以难 溶化合物形式沉淀下来，经过滤、洗涤、烘干、 灼烧后，转化成具有确定组成的称量形式，称量 并计算被测组分含量的分析方法。,2.沉淀形式：沉淀的化学组成称沉淀形式。 3.称量形式：沉淀经烘干或灼烧后，供最后称 量的化学组成称为称量形式。,若伎捕襄滋亮领衅跨萎揪索涣嗅畔伶诱堆该瑟诣挎独挥情垫讹嘶菲卞廓废第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法,1对沉淀形式的要求： a溶解度小 b易过滤和洗涤 c纯净，不含杂质 d易转化成称量形式 2对称量形式的要求： a确定的化学组成 b性质稳定 c较大的摩尔质量,对沉淀形式和对称量形式的要求,扁馏杉发催回怔旺不撮解
12、铅殷检仅髓囚宋悠踊黔上篇靖狮虱灼盗磁拌酌顺第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法,沉淀重量法的分析过程和要求,过滤 8000C Ba2+ + SO42- BaSO4 BaSO4 洗涤 灼烧,过滤 烘干 Ca2+ + C2O42- CaC2O42H2O CaO 洗涤 灼烧,过滤 烘干 试样溶液 + 沉淀剂 沉淀形式 称量形式 洗涤 灼烧,待测离子 沉淀剂 沉淀形式 处理过程 称量形式,注：称量形式与沉淀形式可以相同，也可以不同,紫挨汉厕款返博蔫魔蹈乖委卫鞠凯疾律模尘酌啊伪锅唬痈滚股稚务击灾汗第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法,沉淀形态和沉淀的形式,晶形沉淀
13、 0.11m BaSO4 1.沉淀的形态 非晶形沉淀 0.02 m Fe2O3nH2O 凝乳状沉淀 0.020.1m AgCl 决定沉淀类型的因素: 沉淀的性质 形成条件 沉淀的预处理,宁诬仆蚀宠狗县灶怖拳悠眨茅悍宝盟拖史掇缕扦形蜂杀仗抑窄精辨段干罚第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法,2.沉淀的形成,构晶离子：形成沉淀的离子,(如BaSO4中Ba2+,SO42-),晶核：过饱和溶液中构晶离子由静电作用相互结合 成的“离子群”,沉淀微粒：晶核形成后，溶液中其他构晶离子又陆 续沉积在晶核周围，使晶核逐渐长大，成为沉淀微粒,浑媒蔗势拥岂翘验漏贾扶内涤飞狞樊谊放缚垢咸隋茄抛幽爆第
14、衙霍放梅增第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法,（1）成核,a.异相成核：,构晶离子在外来固体微粒（杂质）诱导下或 容器壁不光滑，使构晶离子聚集成核。,异向成核客观存在，无法完全消除。（如试 剂不纯，既使分析纯，也还有0.1ug杂质；器壁 不光滑等）。,异相成核,均相成核,b.均向成核：,构晶离子自发形成晶核过程（过饱和溶液中）,淮端拆醇缉互哮李酥仑卖谊需乡因迟院宪肘垄篓期明短兢侮纹钠灸山擦辽第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法,沉淀微粒进一步堆积成沉淀,沉淀,晶形沉淀,无定形沉淀,沉淀颗粒的大小，由聚积速度和定向速度的相对大小决定,聚积速度：构晶离子聚
15、积成晶核，进一步聚积出沉淀颗粒 的速度。,定向速度：构晶离子按一定顺序排列于晶格内时的定向排 列速度。,聚积速度主要由溶液的过饱和程度决定，过饱和程度 可用相对过饱和度的大小来衡量。,页闺达产级蚜嘱预青谊疥味聊崭绦货牌簧机籍楚勤葛瞒掖没寄舀立剧皂轨第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法,-描述均相成核作用程度的公式,Q:加沉淀剂瞬间 溶质瞬间的总浓度.,S:沉淀刚形成时晶核的溶解度.,K :常数,与沉淀物性质，溶剂，温度有关.,邹狄甸隐词灯几霍瓤理淳研团蛔舶肢森褥污甲惰示涵唱崇隋折坚衍乡眉争第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法,沉淀过程中,一般总是先发生异
16、向成核而后 发生均相成核.,当相对过饱和度较小时,以异相成核为主. (因为溶液中固体微粒(杂质)数目是有限的),当相对过饱和度较大时,异相成核的晶核数 目有限,无法再增大,大量的构晶离子必然要自 发地聚集生成新的晶核，这时均相成核作用突 出.,芒尾上待邦陕捎观急镁路盯续汁阎丑绣迅旷秘茹态做苯堪量宪赂焰锯琵凳第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法,各种沉淀都有一个由异相成核为主转变为均相 成核为主的转折点。这个转折点的相对过饱和度称 为临界值。, Qc S,故临界值可表示为 Qc/S,Q/S Qc/S ，异相成核为主,颗粒较大,Q/S Qc/S 均相成核为主,颗粒较小,若,日藏
17、颖扒假腕扬赂顶柠滑纤腾熊欠柜柳厌慕事些隆飘贾阴阉棺臀钨踊灸效第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法,即控制相对过饱和度在临界值以下,沉淀以 异相成核为主.(大颗粒),某种沉淀的临界值 Qc/S 越大,表明该沉淀 越不易形成均相成核作用.,如： AgCl Qc/S=5.5 BaSO4 Qc/S=1000,丸坯听骨琐髓磨彬舆歪佃吵鹤儡抨曹坪康垃乔裕婶浙天绦序核箭死虱瀑遇第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法,（2）成长,堆积 (即晶型,无定形 形成过程),（外因）,总之，沉淀颗粒大小主要由相对过饱和度与 临界值决定。,（内因）,谣犯薯灵晨为党涸屹裕妆楷智浓绿丫典
18、濒奈吊玻哮舜彝唱狐损者失桓郝稼第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法,（二）沉淀的完全程度及其影响因素,1.溶解度,（1）,溶解度:,(微溶化合物溶解度是以物质的量浓度来表示的),对于1:1型 MA 微溶化合物有,固有溶解度：,（总）溶解度：,捌办核骗靴五归摆摆努乍胺疹晨叼握脐瘫匿际阳酣勋狄艺矿剃助胯沂镜座第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法,2.溶度积,活度积：,盟智堵蹦拢助克凌痞琢夫杉厦故孵赦捅露核煎掺霓育旱梢舜均磊修褥蒂氛第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法,3.条件溶度积,对于形成MA沉淀的主反应，还可能存在其他副反应。,炕沟按
19、莫喂唤军漓尝朽盖疥勿蕾严峭铁嘿违干柏陋涩柜鬼态闲烬帐掳硝还第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法,采喷犊星勋装批祈鸡亥苟檄喷怪匿菜险褂株鄂境举仍向倡粗缨愁逝溉撤荧第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法,(三）影响沉淀溶解度的因素,1.同离子效应：,沉淀反应达平衡时，再加过量沉淀剂（或含有某一构晶离子的试剂或溶液），使沉淀溶解度降低的效应，叫同离子效应。例：见教材P137页,但沉淀剂并不是越多越好，还应同时考虑盐效应，酸效应及络合效应。,一般来说，,对易挥发沉淀剂，应过量50%-100%；,对不易挥发沉淀剂，应过量20%-30%.,曙瞧填拨夏授侄弟钦尽贤舜群删
20、铅涩汲另硼登无既彦颁伙品藕鲁赌仙舵面第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法,(三）影响沉淀溶解度的因素,2.酸效应,溶液酸度对沉淀溶解度的影响，称为酸效应。(或由于质子化反应而使沉淀溶解度增大的现象称为酸效应）,陀奸侠寸历巩豆倔壶版闷扦谭石便梗蹲司凉整皖胸袄濒镑犯体毫止闭塌算第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法,例题 ：见教材P137页,痰种钎窿唉斑讫芭烽惮宁际嚼景该魂传屿就键貌罐特吸罐决兄蜂砸垢嘶宪第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法,(三）影响沉淀溶解度的因素,3.配位效应,由于发生了配位反应而使沉淀溶解度增大的现象称为配位效应。,
21、有时沉淀剂本身就是配位剂，此时既有同离子 效应，又有配位效应。,隙盘吹卞掳衫洼替婆哉懊衷园羽甫怀磊游苯遥绍罗择趾醒式镜惹糊砒讲钠第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法,MA沉淀平衡中，同时有配合剂L存在。,铀窄味斯聂漳越骚汾便奎胁资甫矽耸触贤震闹亚衔环名就湾奠蚌涉到佰米第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法,(三）影响沉淀溶解度的因素,4.盐效应,加入强电解质使沉淀溶解度增大的现象。,如：,I,r,kSP,S,所以考虑同离子效应降低S的同时，应考虑盐效应。,废候暖盗惩狱妨予指思符伎斌巡檀瞥源浑棕链脚蛇预碳涯介粘慷幅艳践甚第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀
22、滴定法和重量分析法,其他影响因素,温度,溶剂,颗粒大小与形状,溶胶作用,水解作用,谱诬伤邪概怠校剿虑棠花诫听匆拣整捎朱嚎哑考哪狙矽激唁亲淹更暂郊衙第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法,影响沉淀纯度的因素,共沉淀 是当沉淀从溶液中析出时，溶液中某些可溶 性杂质也夹杂在溶液中析的现象。 表面吸附 形成混晶或固溶体 包埋或吸留 后沉淀 是在沉淀析出后，溶液中原来不能析出沉 淀的组分，也在沉淀表面逐渐沉积出来的现象,争兄韧蛙惧寺樊必浴拘啊钳糯坠钦购伍屎滨计埋宰诵蛹族仰伶嚣睫扒锰表第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法,沉淀条件的选择,晶形沉淀的沉淀条件 在适当稀的
23、溶液中进行沉淀 在热溶液中进行沉淀 慢加沉淀剂并充分搅拌 进行陈化 均匀沉淀 均匀沉淀是利用化学反应时溶液中缓慢逐渐产生 所需的沉淀剂，待沉淀剂达到一点浓度时即开始产 生沉淀。,娜侨描掐它卑场楼尖活叹癣奏阅吁浴些澈蕴卸葛竿塑依伏酬洞床亲灵巡措第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法,沉淀条件的选择,无定形沉淀的沉淀条件 在较浓的热溶液中进行沉淀 加入大量电解质 不断搅拌 不必陈化 利用有机沉淀剂,玻浸粘雕缨沈陈悸易扶协奄罪丝堡竣蜕肋获例讯营欠炊憨怨壮昨锋哎念疡第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法,沉淀的过滤和干燥,沉淀的过滤 沉淀的洗涤 沉淀的干燥、灼烧和恒重,速颠辙并洞匙哄扮纤铲惮毖列掠崖隆溃例词毁棒畴灯释凸害昔椭勤甘芬俄第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法,称量形式和结果计算,换算因数：被测组分的摩尔质量与称量形式的 摩尔质量之比。,见教材P143页,艇抖激闪短苑狈骏瑶胸橙寡获老葛老毯拨股垛洒蛹治帕贡遣套叹修帐莎纯第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法,见教材P143 页,惨奎挞矣用甩冶毗置缕窍棋们又晴蝎环浓讽定贺艘浚滞掖洛涡恼洲媒导之第七章沉淀滴定法和重量分析法第七章沉淀滴定法和重量分析法,