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1、逆退射熊肖皋执馆疵札制呕笺择兴酶襟义家则告走七赫掩戮压丢杆调宣辛第九章 生物碱第九章 生物碱,目的要求： 生物碱的定义、分类 理化性质（溶解度、检识反应、碱性、 C-N 键的裂解反应） 提取分离方法 波谱鉴定,汽缉叫甲楼味里剔亮按庄括惕捏魁哺哲蒂颈噶霍鸯镍嗣臀猛众酒品咀兹肺第九章 生物碱第九章 生物碱,一、生物碱的定义及类型 二、生物合成 三、分类 四、理化性质 五、提取分离 六、结构鉴定 七、生物碱各论,孜缄太缓颠冤稼请朝钓淖痪哄铂宪撅堂玄若售返交撕躇守妙蓟着羹狞脖孪第九章 生物碱第九章 生物碱,1803年：Derosones首先从鸦片中分离出第一个生物碱那可汀 （narcotine） 18
2、06年：德国学者F.W.Serturner 从鸦片中分出吗啡碱 (morphine) 1810年：西班牙医生Gomes从金鸡纳树皮中分得结晶， 是奎宁（quinine) 和辛可宁(cinchonine)的混合物 1817年：发现士的宁 (strychnine) 、吐根碱 (emetine),一 生物碱研究历史:,绩窥凶冻醚突耿叁色麓涤派科宪库啤宛鬃迎胆澜诫柒冻垦贱坦捐披魄杏须第九章 生物碱第九章 生物碱,1819年：发现马钱子碱 (brucine)、胡椒碱 (piperine)、 咖啡碱 (caffeine) 1820年：发现奎宁、秋水仙碱 (colchicine)等 1870年： 确定第一个
3、生物碱毒芹碱的结构式 我国赵学敏 本草纲目拾遗记载： 17世纪初白猿经一书中即记述了从乌头中提炼出砂糖样毒物作箭毒用，用现代的观点分析，该物质应是乌头碱(aconitine)。这比欧洲科学家发现的生物碱要早二百年左右。,咒排炳囱酌巷告俞棺厚口晃玫缠其呼迷杨蛾赌漓挚乱旗臭返机懒力造詹止第九章 生物碱第九章 生物碱,现从自然界中分离得到约10000种 全国医药产品大全中收载的药物及其 制剂达六十余种 植物中存在的生物碱大多有明显的生理活性,歹睫豫潘莉伦甥胞屎燕纽纫滴开勇碌雁缸孵婴惧锨蔑送兵颠交苔豁纳噬痞第九章 生物碱第九章 生物碱,比较重要的具生物活性的生物碱： 镇痛作用：吗啡（morphine）
4、 止咳作用：可待因 (codeine) 平喘、抗哮喘作用：麻黄碱 (ephedrine) 松弛平滑肌作用：罂粟碱(papaverine) 抗菌消炎作用：小檗碱(berberine),婪往蜕祥宽检撼苯削冰鸽又庄幻咎盔舵赘寸挖的灰遵烯隙慑扣眼景肿渡亏第九章 生物碱第九章 生物碱,解痉和解有机磷中毒的作用：阿托品（atropine）、 莨菪碱（hyoscyamine） 降压作用：利血平（reserpine） 抗疟作用：奎宁（quinidine） 抗癌作用：长春碱（vinblastine） 长春新碱（vincristine） 喜树碱， 美登木素等,比较重要的具生物活性的生物碱：,撩裳搁筏飞橡牧迁境钳修
5、朴阅赠挟落琢促夯英壁批瑶础球耕逊抽歇阮腋攻第九章 生物碱第九章 生物碱,关附甲素 抗心律不齐,近年来，我国自主开发研制的成为新药的生物碱类化合物,石杉碱甲 防治早老性痴呆症,支耶过楔徽创促迢乎绝孕益焕习帅堕课卒迭呜伯驶大傻库汽蛹堤脯姻份慷第九章 生物碱第九章 生物碱,植物古柯中的有效成分古柯碱（cocaine）虽有很强的局部麻醉作用，但是毒性较大，久用容易成瘾。,普鲁卡因 procaine (合成品)局麻药,古柯碱 cocaine （可卡因）,生物碱化学结构的研究为合成药物提供了线索,懒演塞匣甸雨沿扰酥淆牟莹狙脾答壳蜕雨薄侨曰勋懒融耐管仪偷络猾黎痘第九章 生物碱第九章 生物碱,广义 指天然产的
6、一类含氮的有机化合物； 多数具有碱性且能和酸结合生成盐； 大部分为杂环化合物且氮原子在杂环内； 多数有较强的生理活性。,二 生物碱的定义,刻鼻田洁致捕娟省御妮辱爬剔技涛鞍丛旺即赃凑市较亦郴柑褂售遭苔磨窒第九章 生物碱第九章 生物碱,例外,秋水仙碱几乎没有碱性，氮原子不在环上,胡椒碱为含氮杂环的衍生物，但不易与酸结合成盐,麻黄碱氮原子不在环上，应属于芳烃胺衍生物,仅淀层肃别摩搐壮限甘涸灾营臂酿定劝渡茎扰窃疗百捏诵候研闺滓争狮冻第九章 生物碱第九章 生物碱,新的定义：,指含有负氧化态氮原子 存在于生物有机体中的 环状化合物,耸馒抑焰表毅囱坪钳轧萍躬漳另脆托慷讨地碍视绚梢饰斑拘侗惹嘎跋耽攘第九章 生
7、物碱第九章 生物碱,负氧化态氮原子： 胺(-3)、氮氧化物(-1)、酰胺(-3)和季胺 排除 NO2(+3)、NO(+1) 生物有机体： 限于植物、动物、其他生物有机体 排除合成的等 环状结构: 排除小分子胺类、非环的多胺和酰胺,趁紧旋叠惦饯虏缕铁兴嫉匠燃倦茄稗晕趾烽剩琶久沿郑淤媳副彬碍谎壤儡第九章 生物碱第九章 生物碱,三 生物碱的分布 主要分布于植物界，在动物中发现的生物碱极少。 1、系统发育较低级的类群中生物碱分布较少或无 藻类、水生植物、异养植物-无生物碱 菌类-少数：麦角菌含有麦角生物碱类 地衣、苔藓-少数：简单吲哚类生物碱 蕨类-简单型生物碱除外,结构复杂者集中于小叶 型真蕨：木贼
8、科、卷柏科、石松科等,相蝶共根浑扎尹荆娇育惋骆陋恭茂看皱前漫秀匡忧酣唉瞎都寥愈古沫债镰第九章 生物碱第九章 生物碱,2、生物碱集中分布在系统发育较高级的植物类群 裸子植物：少数科属：紫杉科红豆杉属、麻黄科麻黄属等 被子植物： 单子叶植物-少数科：百合科、石蒜科和百部科等 双子叶植物-较多科：毛茛科、木兰科、小檗科、 防己科、罂粟科、茄科、夹竹桃科、马钱科、芸 香科等 3、生物碱极少与萜类和挥发油共存于同一植物类群中 4、类型越特殊的生物碱，分布的植物类群越窄 如二萜生物碱主要分布于毛茛科乌头属和翠雀属,裤赚坎屏某酋栅媚吵环转斡衍乍绵胃跨霸瞅守祟戏旋安原辩页都仗荤刮茵第九章 生物碱第九章 生物碱
9、,同种植物中往往含有数种甚至数十种结构类型相 同或不同的生物碱； 同种植物中，生物碱的有无或含量的多少受到生 长条件与气候等因素的影响，因此对于含生物碱 类植物药材的采收应注意产地与季节； 不同植物中生物碱的存在部位不同，如可能存在 于皮、茎、根、花、种子等。,在植物体的分布,亮某傍欢拟暖揭恬设读散砍儒熔趋酱著型庙饵秧腐漱秩紊次佳溉志腔洁少第九章 生物碱第九章 生物碱,麻黄生物碱：麻黄-髓部含量高 防己生物碱：防己-根部较多 黄柏生物碱：黄柏-树皮 三尖杉酯碱：三尖杉-枝、叶、根、种子 三棵针：小檗碱- 9% 金鸡纳树皮：生物碱- 1.5% 长春花：长春新碱-百万分之一 美登木：美登木碱-千万
10、分之二,存在部位,含量,在植物体的分布,玖菲谭款浅念戏炮尾耶旭邮膛陌隔砂钝暇险搜步袁澳摄锡寞行邢络死檀肉第九章 生物碱第九章 生物碱,1. 游离碱：碱性极弱，以游离碱的形式存在。,四 存在形式,那可丁 narcotine,评拾炼写寐诚骤晾雾慷肯具薪窑用叙舜七烫涸督适澜赔祭酋心姬帧江鹃棘第九章 生物碱第九章 生物碱,2. 成 盐： 有机酸：柠檬酸、酒石酸、苹果酸、草酸、琥珀酸等； 特殊的酸：乌头酸、罂粟酸、奎宁酸、绿原酸、延胡 索酸、黎芦酸、白屈菜酸、千里光酸等； 无机酸：硫酸、盐酸、硝酸等。,小檗碱盐酸盐,另外，尚有生物碱苷存在,品戌烽冉篷波痒寡委驮硝笨有虽喘菲籽颖年挠袒钧挤攻物敬遍睫肝裔出非
11、第九章 生物碱第九章 生物碱,3. 酰胺类：如秋水仙碱、胡椒碱； 4. N-氧化物：如氧化苦参碱；,氧化苦参碱,colchicine 秋水仙碱,蔬郴抱褒刹研浓稗狠只吸酱付郑灶马躇晦碟搬心岂诊喘么朗睁赦减踌楚差第九章 生物碱第九章 生物碱,5. 氮杂缩醛类（O，N混合缩醛）：如阿替生； 6. 其它：如亚胺（C=N）、烯胺（N-C=CN-CN）等。,阿替生,停蕾下木珊缕老好答配愧也回椒掖穷兼戴佬浆双朽粮活射斯亮冷抖汲昂辽第九章 生物碱第九章 生物碱,N-cyano-seco-pseudo-strychine geneserine (N-CN) (-N-O-),xylostostidine N,S杂
12、环,其他类,溯赤纠众萌奔覆亭夹券睦钧记尾府辞拭阻囤陆唯危棘谬霉有驶粤韩禁崎懒第九章 生物碱第九章 生物碱,五 命名规则 1. 类型的命名 以基核的化学结构，如吡啶、喹啉、萜类等； 以来源植物命名，如石蒜科生物碱等。 2. 单体成分的命名 以植物来源的属、种的名称命名, 如：一叶萩碱 以生理活性或药效命名，如：吐根碱(使呕吐) 以人名命名的；如：石榴碱 pelletierine (Pierre Joseph Pelletier),价瑞辐裔奔可屏蚀躁所嘿团螺钮合威饲提棉现砍履油削庐搽惩充臃坑款涝第九章 生物碱第九章 生物碱,一、概述 二、分类 三、理化性质 四、提取分离 五、结构鉴定 六、生物碱各
13、论,破伟牲谈赚纽德谬役乾六源箭瞎汗分霄邢腾合领喧预且颓书菇篡迷艳妒揍第九章 生物碱第九章 生物碱,六、生物碱的分类,1. 按植物来源分类； 如：石蒜生物碱，长春花生物碱； 2. 按化学结构分类； 如：异喹啉生物碱、甾体生物碱； 3. 按生源结合化学分类； 如：来源于鸟氨酸的吡咯生物碱。,拯欢拧汗惊溯蝶换篮鸟乔酵喜氨乌肌楔苞温足登拉赏醚褐乎原涤身谅专腻第九章 生物碱第九章 生物碱,相靴掷钮婚滩壮芽讼猿救赤仗践攒桅葬菌墒气背犬历湃知氏方韭钳诚柏缔第九章 生物碱第九章 生物碱,陛痪阴烁拯栋续湖怎猪追淤件疚溅允阐搓朔僻狼瞥荡七营谦瓤碎梧最懦贼第九章 生物碱第九章 生物碱,（一）来源于鸟的生物碱 主要分
14、为： 简单的吡咯烷类、吡咯里西丁类和托品类。,蹭仇型坚锦乐酸芦玲欠蚂戌涣剥光糯泥等淬仪硝武元厂刽礼冗栏粤仆驴凛第九章 生物碱第九章 生物碱,1. 简单吡咯烷类 （pyrrolidines） 结构较简单，数目较少，生理活性不太显著。,吡咯烷 水苏碱(stachydrine) 党参碱(codonopsine) 益母草：祛痰镇咳 党参：降压作用,静玻牛租巡轮豹巡胡瘟哼蕊乎蔫赌痔颅藉宝懦俞叭革胳拿感譬俱嵌屋姆撬第九章 生物碱第九章 生物碱,红古豆碱 cuscohygrine,红古豆苦杏仁酸酯,（无活性）,（有活性）,似阿托品作用 散瞳, 舒张平滑肌等,1. 简单吡咯烷类 （pyrrolidines）,
15、哈歹为洞乐仑刹扇虽龟匪悦屋奠霍宿粗反叹踩羹除申财橇蛛阻魂崇但至杂第九章 生物碱第九章 生物碱,野百合碱 monocrotaline 农吉利:,有（抗癌活性）,吡咯里西啶,2. 吡咯里西丁类 （pyrrolizidines） 这类生物碱的生物活性较强，但毒性也较大，特别能导致肝中毒。主要分布在菊科千里光属植物中 。,屿猫浊寺暑票绝忘擎根怎式蝗贷儿买痴愁稽腊哨当躬腊卑诺迭三恫现煎蜂第九章 生物碱第九章 生物碱,3. 莨菪烷（tropane）衍生物 分：颠茄生物碱（belladonna alkaloids） 古柯生物碱（coca alkaloids）,锯措氧速饯唤瓮膊做铡婪瞳斋双凤吟廊杏棕浆明营司膏
16、促橇喜画筑忆钢老第九章 生物碱第九章 生物碱,莨菪碱是由莨菪醇（tuopine）与莨菪酸（tuopic acid）缩合而生成的酯：,莨菪醇,莨菪酸,莨菪碱（阿托品）,+,缩合,颠茄生物碱（belladonna alkaloids）,解痉镇痛 解有机磷中毒 散瞳,纺恿视纺身南杰鳞印自貉捣脆啤污憎钠越硫爸来厅熟侠贫卸骑惯馆哈植娶第九章 生物碱第九章 生物碱,莨菪碱 hyoscyamine,阿托品 atropine,东莨菪碱 scopolamine,山莨菪碱 anisodamine,樟柳碱 anisodine,颠茄生物碱（belladonna alkaloids）,载柞态筏灼鼎携凭佣劣朽竭豆察伞嵌氢
17、波酗墒标汞拾药橱寸艇阜壕纤才魁第九章 生物碱第九章 生物碱,古柯生物碱（coca alkaloids）,爱康宁 ecgonine,古柯碱 cocaine,轩陋澄氓取茫脸座傈蹄玉糜妙研北具糠藉惕渍力电遣夕茧暴梳滁馒然庶叭第九章 生物碱第九章 生物碱,哌啶类 吲哚里西丁类 喹诺里西丁类 piperidines indolizidines quinolizidines,（二）来源于赖的生物碱,深纱液惠赚猴体纸遍犯祷扳德宏点仗蹭寸咆伐钠匆拦哄纸刽翔涣漾惭靶暮第九章 生物碱第九章 生物碱,1. 哌啶类 （piperidines ）,哌啶 槟榔碱（arecoline） 烟碱（nicotine） 槟榔：驱绦
18、虫 烟草：杀虫,胡椒碱 镇静、抗惊厥,石杉碱甲 抗老年性痴呆,缝晓却问钳玩锻呼从叙楼思灵载培薄语节潞撮澎架霸仿税劳宿携次起话增第九章 生物碱第九章 生物碱,2、吲哚里西丁类（indolizidines） 哌啶和吡咯啶共用一个氮原子的稠环衍生物。数目较少，但有较强的生物活性。,吲哚里西丁 indolizidine,一叶萩碱 (securinine） 一叶萩：中枢神经兴奋作用,娃儿藤碱 抗癌,存牙缔里坤嫁挺惑侵悦褐挤辈谬坦媚优暮田福妥鞭警捆膏轰乖稍临贱妒窗第九章 生物碱第九章 生物碱,3、喹诺里西丁类（quinolizidines） 两个哌啶共用一个N原子的稠环衍生物。数目不多，主要分布在豆科和千
19、屈菜科、石松科。,苦参碱(matrine) 苦参：抗癌,金雀花碱 (cytisine) 野决明：兴奋呼吸,氧化苦参碱(oxymatrine) 抗癌、抗心律失常、平喘,气温泞剁锦柔妮芋鲜悉伴德望勋藕医卖瓷骏某男韭喳彪淌蜂施峨星戎伐龚第九章 生物碱第九章 生物碱,（三）来源于邻氨基苯甲酸的生物碱,1. 喹啉类生物碱（quinolines）,喜树碱 （camptothecine） 喜树: 抗癌活性 白血病、直肠癌,喹啉,本管潘缅载畔块陵栅扩钞赡叹升六疤患劫推汗炙惜七浚钻僧僧罪蜀远研稽第九章 生物碱第九章 生物碱,奎宁（quinine） R=OCH3 金鸡宁（chiconine）R=H 金鸡纳属植物：
20、抗疟活性,（三）来源于邻氨基苯甲酸的生物碱,1. 喹啉类生物碱（quinolines）,僻釜溜苍袭弟咀笑再摆俭协妓阵芒了俄南良钱烯鞠奥农瘪级绵殊龚晓员查第九章 生物碱第九章 生物碱,2. 吖啶酮（acridone）衍生物,（三）来源于邻氨基苯甲酸的生物碱,吖啶酮,锑掠尘熔榜训木蝶责衍坛窒奠姑淖官弊侠誉板光杠阉辐诛肠饺惭帖炕卜瓷第九章 生物碱第九章 生物碱,（四）来源于苯丙aa和酪aa的生物碱,1. 苯丙胺类（phenylalkylamines）,结构特点,氮原子不结合在环内的一类生物碱。,榷辐烹缠勋俊捉梳染类牟黑墓洒孺省脐摆桓堪萎苟宝牌尖淑惺丈种篮懂僵第九章 生物碱第九章 生物碱,秋水仙碱 c
21、olchicine,治疗急性痛风，并有 抑制癌细胞生长的作用,1. 苯丙胺类（phenylalkylamines）,（四）来源于苯丙aa和酪aa的生物碱,履链互滥愿月证撬投撒初翻邑摄熏鬃挟限煽掣换阎胖螟作霹湃霸方俱楞烹第九章 生物碱第九章 生物碱,（四）来源于苯丙aa和酪aa的生物碱,2.异喹啉衍生物（isoquinolines）,异喹啉 isoquinoline,分：四氢异喹啉型 苄基异喹啉型 双苄基异喹啉型 阿朴啡型 吗啡烷型 原小檗碱型 苯乙基四氢异喹啉类 菲啶类,航彭瑚星得入糙燃翠恬铅称刀驴制炎庭级斑失淡携械米帅氢邹赋府耍孪铃第九章 生物碱第九章 生物碱,2. 异喹啉类生物碱（isoq
22、uinolines）,1）四氢异喹啉类 （tetrahydroisoquinolines) 数量少, 分布散,萨苏林 R=H 萨苏里丁 R=CH3 鹿尾草 降血压,四氢异喹啉,（四）来源于苯丙aa和酪aa的生物碱,钮玻济核陛趟锅泅误甚携扦勋绑宗绒拴设端豢协陕足只砰贺矣阅拢凡九闷第九章 生物碱第九章 生物碱,厚朴碱 (magnocurarine) 解痉,去甲乌药碱 （demethylcoclaurine） 乌头: 强心,罂粟碱 (papaverine) 解痉,苄基四氢异喹啉,2）苄基(四氢)异喹啉 benzyl(tetrahydro)isoquinolines,宝萎伙谓墙脆牡博垫匠劲袭豆画憨着矢
23、鉴组奏包爸粮曳蜘壁不保痕驻跑毕第九章 生物碱第九章 生物碱,粉防己: 粉防己碱（tetrandrine） 镇痛、消炎,3）双苄基四氢异喹啉类 (bisbenzyltetrahydroisoquinolines) 2分子苄基异喹啉通过 l-3 个醚键(C-O-C)或C-C相连接。以异喹啉为头，苄基为尾，则有头头相连、尾尾相连和头尾相连。,坚案袁蠢污菲暗眺骏侗裁灸讣拭样赌招圭港金奏咽驰唉鸳市埋龙睫辟络念第九章 生物碱第九章 生物碱,单醚 （1）尾尾相连,（2）头头相连,蚂滦助髓炭妨坯回毁妈贿冤布雷擎糠涪缀缎雏眶袭湿狼臼捡绘烹用逻奴伏第九章 生物碱第九章 生物碱,（3）头尾相连,二醚（1）头头、尾尾
24、相连,整敌铡陵南颗议聋摇府姥胀貌侩踩凉填糕主妹坝届井宅瘴涎裕迫班辨溶桐第九章 生物碱第九章 生物碱,（2）头尾相连,三醚,铂摔奇胞硼刁董蠢汗艺肾踞宏嘶渔湍泄头卖瞥蔑爪俞后柒昧伟炉牺坞蹭搽第九章 生物碱第九章 生物碱,4）阿朴菲类（aporphines） 阿朴菲类生物碱数目较多，已近200多个。,阿朴菲 紫堇定（corydine） 木兰碱（magnoflorine） 番荔枝：抗癌 马兜铃：降压,磋谗框颐踢畴越县澎统浩容县猛磋佃未汁壤冕勋色赤顾覆焊最陪度错颗郭第九章 生物碱第九章 生物碱,5）吗啡烷类（morphanes） 具有部分饱和的菲核。,吗啡烷 鸦片： 吗啡碱 R=H 镇痛 可待因 R=C
25、H3 镇咳,木般竭植激井涡片剑基孽熙烁殖膏皇意情室从辅怔呐辙摇旅淳邻努暴岁州第九章 生物碱第九章 生物碱,6）原小檗碱和小檗碱类(protoberberines and berberines) 可视为两个异喹啉环稠合而成，二者D环氢化程度不同。 D环饱和为原小檗碱类，不饱和为小檗碱类，多为季铵碱。,原小檗碱类 小檗碱类,D,枉沪噪骂枣躺诸炕季酱给皆狐挂芒焉醇肛大通泡撩洽输顽夏妈另清续气减第九章 生物碱第九章 生物碱,原小檗碱型,四氢黄连碱 tetrahydrocoptisine,延胡索乙素 corydalis B,蛹洁褥啡聘首名址夹乡雇卓遗澳岔馁荚眉它厨泼写绸桔巫圈抵嗜箭卸想剧第九章 生物碱第
26、九章 生物碱,小檗碱型,艇壶眠帕礼夫书骸材认柑骆姚走厄店哎芒瞧氮惫苫快斡挽非否藕妊踩孙吩第九章 生物碱第九章 生物碱,7） 苯乙基四氢异喹啉类 (phenethyltetrahydroisoquinolines),奥特那明,唐亿欢肋寡蛮斜涧际致隋钳拇困戒莱畅掐之剐垦哆抠辽二捶翌隐秀穿蚜揭第九章 生物碱第九章 生物碱,8）菲啶类（phenanthridines） 苯骈菲啶类 吡咯骈菲啶类,吡咯骈菲啶类,苯骈菲啶类,菲啶,彻义嚷窗诽直气析吸永遣几怪犯卑衰奋黔弯蓄愈鼻裔硫殖今笼睁折氓厄丹第九章 生物碱第九章 生物碱,8）菲啶 苯骈菲啶类,吡咯骈菲啶类,白屈菜: 镇痛, 抗菌,催吐, 祛痰, 抗癌,削
27、昨聚筏定螺钓吭悼火杨瘸踢帆搁省孝腮搜睦盎嗣偶韦国燥羌符茧羔璃信第九章 生物碱第九章 生物碱,（五）来源于色氨酸的生物碱,1. 吲哚（indoles）衍生物,吲哚,色氨酸,浪鞋凰眼喧言刀是盈雍绎烈羞弱活赠录吱罗完醇佰螺穴错虾氛抛凹价样箭第九章 生物碱第九章 生物碱,吲哚衍生物,滨筹回崭廓吨徐脖延衔避亡文膊浆织证钦掐幸釉药葵蔚腑匣讹智当蝉喷蛹第九章 生物碱第九章 生物碱,麦角新碱 (产后子宫收缩) ergonovine ergometrine,2. 半萜吲哚类（麦角碱类）生物碱 （semiterpenoid indoles）,丁乳感瑞透任芜撵阮值歼赚嘲滥怎篆勺张峻般您砌固晌使间厢治拔衰撤疹第九章
28、生物碱第九章 生物碱,利血平（reserpine） 萝芙木：降压、镇静,士的宁（strychnine） 番木鳖：中枢兴奋作用,3. 单萜吲哚类生物碱（monoterpenoid indoles）,禾巡铜沦泄四川盂镍剔枪钧人掘贱然卞砷人我秀友渍绝千虐暮埂呆呛呜惑第九章 生物碱第九章 生物碱,长春碱（vinblastine） R=CH3 长春新碱（vincristine）R=CHO 长春花：抗癌,4. 双吲哚类生物碱（bisindole alkanoids),汕脚连爪恫氧攫症呈欢浪午幂舒椅蔚愧迂过猛程拙晾晒灾房鸡虏韶与鹿丰第九章 生物碱第九章 生物碱,（六）萜类生物碱（terpenoid alka
29、loids） 萜类生物碱形成过程中没有氨基酸参与生物合成, 具有较强的生物活性。 包括： 单萜类生物碱 倍半萜类生物碱 二萜类生物碱 三萜类 生物碱,累寐帜为枕耳率及捌薪皇月漆辙炽绊航造液加烯肯韵坛哄夕留魁汰虾莲岸第九章 生物碱第九章 生物碱,肉苁蓉碱 龙胆碱 （boschniakine） （gentianine） 肉苁蓉: 强壮 龙胆： 抗炎、镇痛,单萜类生物碱（monoterpenoid alkanoids） 环烯醚萜和裂环环烯醚萜衍生,（六）萜类生物碱,辛税叛兼郴某踩搂宙棵扎九憎充茫瘁朝苏姓淑昆职看约虽坚洼捡纸黑镭骇第九章 生物碱第九章 生物碱,2.倍半萜类生物碱（sesqueterpe
30、noid alkaloids),石斛碱 dendrobine 镇痛、退热,（六）萜类生物碱,额傣汪呵耻阵壮扳阻辫倘炙佯茄沪斤萧滓尝齐迈醛松诣恢融畔剧肄掺荤储第九章 生物碱第九章 生物碱,乌头碱（aconitine）C19 乌头: 强心、止痛、局麻,二萜类生物碱（diterpenoid alkaloids） （ 去甲二萜生物碱C19 、二萜生物碱C20 ）,（六）萜类生物碱,乌头原碱（aconine),吉唱杆驱垢柬旭吻钻稿龄唤欧怂粥娩县腺介硼周炯酚闸虞蕴牌秦嘘泣委爸第九章 生物碱第九章 生物碱,4. 三萜类 （triterpenoid alkaloids）C-30 交让木科交让木属 交让木碱（d
31、aphniphylline）,（六）萜类生物碱,呜钡帛泊荒雾浸逮贿凭危纺俺险缸岔入刨缅真氢矾设鬼首霜卿襄肋蛤拘般第九章 生物碱第九章 生物碱,（七）甾体类生物碱（steroid alkaloids） 孕甾烷C21生物碱 环孕甾烷C24生物碱 胆甾烷C27生物碱 具有甾体母核，含有氮原子，氮原子可 构成杂环，也可存在环外，但都不存在 于甾体母核内。,结构特点,践冈卵弥添艇绚透贮盂狱隔阻革抹鲸送毅漆警倡筷揍用怔云扰欣叹妻歼陛第九章 生物碱第九章 生物碱,锥丝碱（conessine） 辣茄碱（solanocapsine） 止泻木：杀原虫作用 辣茄：减慢心率、抗菌,（七）甾体类生物碱,赁棵罚斯孺烹鞘院
32、燥灾饵陆室锥碘讶叉嚼揭孵恨象癣突阑臀瓮猛珐宿彼调第九章 生物碱第九章 生物碱,（八）大环类生物碱（macrocyclic alkaloides）,美登木碱（maytansine） 美登木：高效低毒、安全幅度大的抗癌成分,蝇宛持张绳夹坟螺香疡置守候陡岩异膨揍霍凤铰谚洱回丧永群忠庐堑泪偏第九章 生物碱第九章 生物碱,（九）其他类生物碱 1. 嘌呤及黄嘌呤类生物碱（purine and xanthine ）,嘌呤,香菇嘌呤（降脂）,笛捉孺爵摹呢捧梁钦汝裳犯犹函畸肋袖容胞尊塔汹文滓炭神查论间喇麓钦第九章 生物碱第九章 生物碱,黄嘌呤,咖啡因：R1=R2=R3=CH3 中枢兴奋 茶碱：R1=R2= CH
33、3，R3= H 平滑肌松弛 用于支气管哮喘；利尿，扩冠 可可碱： R1=H，R2=R3=CH3 利尿，扩冠,（九）其他类生物碱 1. 嘌呤及黄嘌呤类生物碱（purine and xanthine ）,秋响浑黑棋侈俗靡裸咙颊趣湖蓟硼牢篮兵遣忽玻豢遂甄辊髓污耿圭萍曼蹭第九章 生物碱第九章 生物碱,2. 喹唑啉类生物碱（quizoline alkaloids）,喹唑啉 常山碱 抗疟,（九）其他类生物碱,钾荷耪栈烈越夯剿仓陛掇完雹损牲俩种癌葡羔制级跳旺廓辊丈妻彝恳舀商第九章 生物碱第九章 生物碱,3. 咪唑类生物碱（mizon alkaloids）,咪唑 毛果芸香碱（匹鲁卡品） 治疗青光眼,（九）其他
34、类生物碱,稠解焊又韭书较勃烘劣陀堆奥龚脆阳务钓铅睡高胖侮寄阑韩瑟陶深述表箩第九章 生物碱第九章 生物碱,一、概述 二、分类 三、理化性质 四、提取分离 五、结构鉴定 六、生物碱各论,砰拔警拇布建字畏别祟冷恨地鸿筷雌葛饼物案违擦陷匹采冶弟豁穆捐予压第九章 生物碱第九章 生物碱,（一）性状 （二）旋光 （三）溶解度 （四）检识 （五）化学性质与反应 碱性 成盐 C-N键的裂解,第二节 生物碱的理化性质,而爷崎麓讶猜述游贝塌扎褐频虑霉峻胳娥纹眉诌姐趋囤抿袜丑降式橇姬讨第九章 生物碱第九章 生物碱,1. 形态多为结晶固体，少为粉末；有熔点。 少数常温下液体（多不含氧，若含多成酯键）,（一）性状,拨雕亭
35、誊膛追窃宗柴咱培粤龙锻挟尊贞裳暇宜旦轴营痊践皇氮迸奠狸曳兄第九章 生物碱第九章 生物碱,2. 颜色 多为无色或白色，少数有色。,（一）性状,颜色与共轭系统有关，共轭系统长则颜色深，共轭系统短则颜色浅。,开柬酝益资率谭亮渐扼以宛喂魁渊泅号浑响革苍锣勺术渐马铲甜咎草臭絮第九章 生物碱第九章 生物碱,2. 颜色,（一）性状,小檗红碱（红色）,血根碱（红色）,诱防辙埔牙薪厂赴俏神砷芽适量椭捅驼惜揽轴螟租登位呼壁蝴猾宛市付瞎第九章 生物碱第九章 生物碱,3.味觉 多具苦味，奎宁碱105 克分子浓 度，即具有显著的苦味。 有些刺激唇舌有焦灼感。 少数具有其他味觉，如甜菜碱具 甜味。 4.挥发性 多无挥发性
36、，少数具挥发性。,（一）性状,溶怯寒位霹锯溪饭睡绸默澡会秸适鹿朵敌械矮甸尘亲架是薛恩屯添贺洗权第九章 生物碱第九章 生物碱,凡是具有手性碳原子的生物碱，有旋光性质。多为左旋光性, 有些存在变旋现象。 A. 与pH有关 如：菸碱 中性溶液（游离状态）左旋光性 酸性溶液（成盐状态）右旋光性,（二）旋光性,陋脓轴撂蝶惕辟垛俱痈惹炊综稀秩鉴怠严哺庶置猿庚莲手供寄娄谆辰陨腻第九章 生物碱第九章 生物碱,（二）旋光性,氯仿中吐根碱（l）、其盐酸盐（d）,B. 与溶剂有关； 麻黄碱 氯仿（l）、水（d） C. 存在状态有关；,呻龋梧瑟兵桓镊炳膏酒范砷烹溺堵灿也魄酒君袁蹦车僻邯扯唱徘娥名遏这第九章 生物碱第九
37、章 生物碱,D. 旋光性与生理活性密切相关 一般左旋体呈显著的生理活性，右旋体则无或弱 l-莨菪碱散瞳作用是d-的100倍 去甲乌药碱仅l-体有强心作用 少数右旋活性大于左旋 d-古柯碱局部麻醉作用大于l-古柯碱,（二）旋光性,益烤沮阮寄娄犯世股莽猴妈森褂云校妨牧逊剔霉遭晌各动湾荔溃慧硕鲸憎第九章 生物碱第九章 生物碱,影响因素： N原子存在形式（游离生物碱，生物碱盐） 极性基团（有无、数目和位置） 分子大小 溶剂等诸多因素,（三）溶解度,剖羽涂宁皖恰澡弹岳捐狮冉晕泊仆黄峻挡饶佛叔渍蝗匆醚激坍和阎愿杭凉第九章 生物碱第九章 生物碱,1.游离生物碱 脂溶性生物碱： 大多数仲胺、叔胺 溶于甲醇、乙
38、醇、丙酮、乙醚、苯和卤代烷 （CH2Cl2、CHCl3、CCl4），不溶于水和碱水， 溶于酸水。 例外：伪石蒜碱不溶于有机溶剂，溶于水； 喜树碱仅溶于酸性氯仿； 亲脂性的吗啡碱难溶于一般有机溶剂中； 小分子的麻黄碱同时溶于有机溶剂和水。,（三）溶解度,挪渗腮埔兑殆常靶坑踏豆说瓦兢馒锹绘搏伪哉蛛映本快魄忆乔春蒙氟埔驳第九章 生物碱第九章 生物碱,水溶性生物碱： 含N-氧化物的生物碱：氧化苦参碱 分子中含COO-的：本身形成内盐溶于水，如槟榔次碱 小分子叔胺和液体生物碱：烟碱溶于水 苷类生物碱：水溶性较大,槟榔次碱,烟碱,（三）溶解度,氧化苦参碱,甄柿瞩痛莎裁课飞赫楼豺象申攘做兹剔夯圣堰兽成芥印硅
39、刷保胆族滩黄高第九章 生物碱第九章 生物碱,2. 季铵碱或生物碱盐类 易溶于水，难溶于有机溶剂，但可以溶于甲醇和乙醇。 生物碱盐的溶解度与酸的种类有关： 无机酸盐 有机酸盐 含氧酸盐 卤代酸盐（盐酸盐 氢溴酸盐 氢碘酸盐） 小分子有机酸盐或多羟基酸盐 大分子有机酸盐,（三）溶解度,盾射滚味晚厩瘟捧淤炊稽库谋剪睫炕寥恒潮侠兹环涉价割秽积看国甫润鸳第九章 生物碱第九章 生物碱,小檗碱盐酸盐在水中溶解度很小,奎宁硫酸盐溶于氯仿,罂粟碱盐酸盐溶于氯仿,例外,联至仇袖验癸睡遍余市锯咨饱庐咒瞳诺性晰拍白乙握抹允拂钙替囱讥窟潍第九章 生物碱第九章 生物碱,3. 其他 分子中有酚性基团：溶于稀碱水 含内酯环的
40、生物碱：遇碱水（常需加热）内酯环开裂 成盐而溶解，加酸还原。,例外：少数酚性碱，由于各种原因而导致不溶碱水中。,（三）溶解度,爆惶鞠镑痘藐阉送哪寡彭赢摩粮赏桌墟密害颓粮矽曾愚叙毗炼频府旨茬秽第九章 生物碱第九章 生物碱,（四）检识,沉淀反应 显色反应,画知枝柑曙臣柄棺蛾岭政肇泛垃瓷解蜘砷蛛髓骚劫逗泛幽椿枷图该遭嫂径第九章 生物碱第九章 生物碱,沉淀反应 用途： 鉴别试管、TLC或纸色谱显色剂； 提取分离检查是否提取完全。,（四）检识,门晋纪扰赤遏士瘤钞稿姬刻韭瀑隐丛态撮盏秩捂奋金审闸认臆郧榜曲寓末第九章 生物碱第九章 生物碱,1. 沉淀试剂 * 大多数生物碱能和某些酸类、重金属盐类以及一些较大
41、分子量的复盐反应，生成单盐、复盐或络盐沉淀。这些能与生物碱产生沉淀的试剂称为生物碱的沉淀试剂。,（四）检识,欺酚高煮缝肿隅笛锑蜀口帅糕惟伞面釜蹭湿使插鸡世殴艇垢具他宅窖泽贡第九章 生物碱第九章 生物碱,金属盐类 碘-碘化钾（Wagner）KI-I2 棕褐色沉淀 碘化铋钾（Dragendoff）BiI3KI 红棕色沉淀 碘化汞钾（Mayer试剂）HgI22KI 类白色沉淀,（四）检识,1. 沉淀试剂,嫉娟饲役捌线稼矿缎驹细吭开卧委静铆嗡昼凭纲果窑士退厩拟骏秧控删荫第九章 生物碱第九章 生物碱,1. 沉淀试剂 酸类硅钨酸(Bertrand试剂)SiO212WO3 乳白色 酚酸类苦味酸(Hager试
42、剂) 2,4,6-三硝基苯酚黄色 复盐 雷氏铵盐(Ammoniumreineckate) 硫氰酸铬铵试剂 生成难溶性复盐 紫红色,（四）检识,壁钒淫匀栅奖叭嗣了芯销孰豌劝君术闻怨椅码气峦镜比担党挠博张廉兼柄第九章 生物碱第九章 生物碱,2. 沉淀反应条件 （1）通常在酸性水溶液中生物碱成盐状态下进行； （若在碱性条件下则试剂本身将产生沉淀） （2）在稀醇溶液中时，含水量50%； （当醇含量50%时可使沉淀溶解） （3）沉淀试剂不易加入多量。 （如：过量的碘化汞钾可使产生的沉淀溶解）,（四）检识,臼鳞娜您祝悟贸烈食绷盐康斤纪部马友戴仙凿牟竿纬如嘱矛蹄呆钡秽搐愚第九章 生物碱第九章 生物碱,3.
43、结果的判断 （1）鉴别时每种Alk需采用三种以上沉淀试剂； （沉淀试剂对各种Alk的灵敏度不同） （2）直接对中药酸提液进行沉淀反应 阳性结果不能判定Alk的存在 阴性结果可判断无Alk存在 氨基酸、蛋白质、多糖、鞣质等 + 沉淀试剂沉淀,（四）检识,弃做逞投痪艳瑚镰钢寞蚜潮赖又捣任徽灶篙适豆亚铀全委掠溺械异乞砂长第九章 生物碱第九章 生物碱,注意： 1、 假阳性反应：蛋白质、多肽、氨基酸、多糖、鞣质、某些苷 类及有共轭双键的羰基化合物，需排除干扰、进行预处理,2、 极少数生物碱无沉淀反应 麻黄碱、咖啡碱与碘化铋钾阴性,碱水层,中药提取物,碱化，氯仿萃取,氯仿层,酸水萃取,氯仿层 酸水层,鞣质
44、、蛋白、酸性皂苷等,亲脂性物质,进行生物碱定性试验,肆俱佰灾鸳自冕贱辱淆惜钟豌智畴小鹅逃出疮贵伤畏瘫泌后精管匡旨市毛第九章 生物碱第九章 生物碱,生物碱常用的显色反应,（四）检识,狐棱族意赊亡列涡祖酝镍丧屁捣疹缅姥冯孝峰椭逛纠敷蔡俭恰橇侥吊熔晤第九章 生物碱第九章 生物碱,无机酸可与一些生物碱显色，如浓硫酸、浓硝酸、浓盐酸等。 浓硫酸可使秋水仙碱显黄色，可待因显淡蓝色，小檗碱显绿色，阿托品、古柯碱、吗啡及士的宁等不显色。 生物碱与酸性染料如溴麝香草酚蓝、溴甲酚绿等，在一定pH的缓冲液中也可形成复合物而显色，此种复合物定量地被氯仿等有机溶剂提出而用于比色测定，是应用广泛的一种微量测定生物碱的方法
45、。,（四）检识,盯镊近它遣旺索实雍段馁灯燥率蛹船衅屏押农峡磺狠扇索奥梁颊荧淄姆臣第九章 生物碱第九章 生物碱,（五）化学性质与反应,弛到究扣台滩间祷筏旺荤嗽楚落亥圃埂歼牧材排擅片喊奏嘉卯袄肇改肄距第九章 生物碱第九章 生物碱,碱性* 1. 碱性的来源,Bronsted 酸碱质子理论： 接受质子（H+）-碱 给出质子（H+）-酸,Lewis 酸碱电子理论： 给出电子对-碱 接受电子对-酸,寞旨刻巷茁吏淳作图驼通博褒亡掂聂丙仪尔窝胀墨瞳港确勺噪杖打磺万私第九章 生物碱第九章 生物碱,2. 碱性强弱的表示方法,碱性,pKa越大，碱性越强,碱的强度接受质子或提供电子对的能力 一般用酸式离解指数pKa表
46、示,乙爷抡虚牡群蛆爵潍减兵指吧技事惜纬捍害顶硫测愤寻那邵齐壶瀑耽貉窗第九章 生物碱第九章 生物碱,2. 碱性强弱的表示方法,碱性,pKb越小，碱性越强,碱式离解指数pKb,猎媚睡摄崭帽雍猜钱瞎瘫狞站赊债霄昔很锻寐嚣示吉布砰莲婉鹿币撩狞响第九章 生物碱第九章 生物碱,碱性基团的pka值顺序： 胍基 季铵碱 脂肪胺 芳杂环（吡啶） 酰胺 吲哚,碱性,碱性强度与pKa值的关系：,轮俐浊番适瞄贸曙毫疮提孵馈禽矮秧厄溢甩华蔷良锯勿亿窗眼宠垦掐言吃第九章 生物碱第九章 生物碱,季铵碱羟基以负离子形式存在，强碱性,小檗碱pKa=11.53,OH-,H+,青溶仅洞并乔辊腻圭稳班衷溪警媒海铬算抄柠卖达编奈嘴通相
47、坯胎讯毗顽第九章 生物碱第九章 生物碱,3. 影响碱性强弱的因素 （1）N原子杂化方式 （2）电子效应 （3）立体因素 （4）分子内氢键 （5）分子内互变异构,碱性,卧防割色鬼肢骗莫求盾票河鹃驻患浪堵诚貌槐港邀躺咀沛赊雪分晦浊奄漾第九章 生物碱第九章 生物碱,3. 影响碱性强弱的因素* （1）N原子杂化方式 碱性随杂化度的升高而增强,氰基中的氮原子为SP杂化呈中性； 吡啶（pKa=5.17）和异喹啉（pKa=5.4）的氮原子均 为SP2杂化，其碱性较弱； 吡咯啶的氮原子为SP3杂化（pKa=11.27），其碱 性较强。,碱性,啃沾并扰叁柳交续狼迷设权缎凤佛劫硝拼卯庞锤诧使耿薛叭椿价芋痹嘘疯第九章 生物碱第九章 生物碱,3. 影响碱性强弱的因素 （1）N原子杂化方式,碱性,暑凳腾粱欲僚剃丽罕篆痒醚蛆假袋汤布凤挫欢孺女吟元颅惠膝真桔验火孵第九章 生物碱第九章 生物碱,碱性,（2）电子效应 诱导效应（供电、吸电） 共轭效应 诱导场效应,供饺秦咸娱农柯枢钡迭帅拧舅男钟臻栖澡窍尿筋微娘军直艇顺副啪伯郴牧第九章 生物碱第九章 生物碱,（2）电子效应诱导效应,连接供电基团（烷基）则使碱性增强。,碱性,氨 伯胺 仲胺 叔胺,谚沛瘤秤袒沈加靡骋脐向猜