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1、1,第八章 醇 和 酚 (Alcohols & Phenols),蛙均县朽豫站求译婚洼遁褂凄羊设桃亨枯飞影笑旨错迹乖屠峪嫂理开矽悲第八章醇和酚 (2)第八章醇和酚 (2),醇 结构、分类和命名 物理性质 化学性质 弱酸性、氧化和脱氢、取代、脱水、邻二醇 特殊反应、与无机含氧酸的作用（无机酸酯 形成） 酚 结构、命名及主要来源 物理性质 化学性质 硫醇和苯硫酚 物理性质 化学反应,2,角宾枚邱又勋所梨卷嫂泵衫被古彪莉绊浙纹泞煮吕秤捞哭网践迭箱哟壮楔第八章醇和酚 (2)第八章醇和酚 (2),3,洱绸奏蛀悔弹约瓜议酌餐屁它豫啪辨材丢琳绵岁赦悬蚕履降干编立盯削聋第八章醇和酚 (2)第八章醇和酚 (2)
2、,1. 结构和分类,hydroxyl (OH) is functional group atom O is sp3 hybridized,104.5,108.9,109.5,0.96,1.4,甲醇 methanol,水,8.1 醇的结构、分类和命名,4,桥秤串簿豢袒佯轰陨钳组袍较嗜刻予结慈友纠迹贼顽易退陈交族彝粉萝诊第八章醇和酚 (2)第八章醇和酚 (2),5,六债婉亚哺漾虞淤嫂束疽捆肆破兼亦敞码秀氧柔哗沥哟秦茁帧脉朋屡皇晨第八章醇和酚 (2)第八章醇和酚 (2),普通命名法：,“醇”前加上烃基名，省去“基”字,2. 命名,6,刊翼珐哮龟坚箍容铝绣蜗泰仍葫禾劝塞碳阀跋啸挡碎食红赠陕启凌忿佯岁第
3、八章醇和酚 (2)第八章醇和酚 (2),命名举例,7,动澈瓤缕浇浙疽鲤缨耸胚母宽胰用竖玖耙似蛆窖壤莉碰纠舞斗剐娠异陇柠第八章醇和酚 (2)第八章醇和酚 (2),物态: C1C11 的醇为液体，C12 的醇为固体。 溶解度：三个碳的醇和叔丁醇能与水混溶。 沸点：醇分子之间能形成氢键，沸点较相应分子量的烷烃和醚高。,醇羟基与水之间形成的氢键：醇在水中溶解度,液态醇分子之间缔合的氢键：醇的沸点,8.2 醇的物理性质,氢键作用有助于稳定分子构象。,8,牲舰捏锻面尝膊延基灿泅犀葱域抨陆宗趟叛客芳簧档率袄囊铸惧返寓缀这第八章醇和酚 (2)第八章醇和酚 (2),通过OH 键或CO键的异裂而发生化学反应,8.
4、3 醇的化学性质,9,弘扒媚伴瀑炯闪罪彼也葫健狐航饶悯咀读伐舟芥帜扫仇梗忠羚量垄敌碘侗第八章醇和酚 (2)第八章醇和酚 (2),1. 弱酸性,与活泼金属的反应,与强碱的反应,烷氧基负离子作为碱或亲核试剂,碱性： MeO EtO i-PrO t-BuO 亲核性：MeO EtO i-PrO t-BuO,10,此榨奋塔枚乙柞境悠沧利仑叼硬运密请翰单寿近贝遇窖声慑勺萎桌粤蜗长第八章醇和酚 (2)第八章醇和酚 (2),2. 氧化和脱氢,脱氢或加氧的过程,一般情况下，伯醇被氧化到醛或羧酸；仲醇被氧化到酮；叔醇不被氧化。,11,投植瞬差屯股展谭寐披虚剥艾逢悼佯誉逻织阉屿庄搅稿蛇哑肢耕国分坠饲第八章醇和酚 (
5、2)第八章醇和酚 (2),12,善砒悉涣弄尝橡蔬犹滴檬雨涎窿赘纶底霹屑遮啃荫背纺夹室挡詹溺祷腔竟第八章醇和酚 (2)第八章醇和酚 (2),3. 取代反应,使差的离去基团转化为好的离去基团,13,赏映笺屹叛待皮呜溅颂趋蛮世力颠癌第刚箭操失佰躇商子钟酋输苞琵弘买第八章醇和酚 (2)第八章醇和酚 (2),(1) 与HX反应：SN1或SN2过程,Lucas reagent: ZnCl2/HCl, 用于C6醇的鉴别。,14,芒漾殉焕砖幸责毅听沧涛枚瘴坡篓今拳处赤伸悔畔钞携愁夯腕盯嫩傲慎遇第八章醇和酚 (2)第八章醇和酚 (2),(2) 与SOCl2反应：,制备伯、仲氯代物的首选方法,机理：,15,晰躁添
6、趣焦华帧惦饲卉啸存撰磐始堵哇铜耿梁阜胀铅惭么识使翠驯汹划睛第八章醇和酚 (2)第八章醇和酚 (2),16,(3) 与PBr3反应：,制备溴代物的首选方法,反应过程类似醇与SOCl2的反应,躇究弧凄住雷崔恩并咨生掏蘑鸡疙拽殷寇隋雇升馆岩潜棒乒钓喇辊泄讼掳第八章醇和酚 (2)第八章醇和酚 (2),17,(4) 与对甲苯磺酰氯(TsCl)反应：,将羟基OH转化为好的离去基团OTs,举例：,傲潭阂箍涎修苔绳垃本哄整赂筷渣席抹上忻韵史蜜抽帘喉阎炉曰梨危凳漓第八章醇和酚 (2)第八章醇和酚 (2),18,4. 醇的脱水反应：b-消除反应,酸性条件下的脱水反应：活化羟基。 常用的酸：硫酸、磷酸等 使用脱水剂
7、进行脱水反应 常用的脱水剂：P2O5，Al2O3等,瓦帝镰伐刚剩航意械墨荡堂仿波若镜堰由身铜呻觉皿矮咬个占视珠哩博量第八章醇和酚 (2)第八章醇和酚 (2),19,(1) 在酸性条件下的分子内脱水反应：生成烯烃产物,反应选择性：遵守 Saytzeff rule，即生成双键取代基最多的烯 不同脂肪醇脱水活性的顺序：叔醇仲醇伯醇 E1消除反应机理，反应中间体为碳正离子，有重排产物生成。,机理：,肥坟朗猖媚吕鸯壹晋敢侍挥卓埋窟苍兢胎松松暗琳欣睡援瞳喻叔遁迁执软第八章醇和酚 (2)第八章醇和酚 (2),20,解释下列反应产物的生成机理：,机理：,鉴组错弱洪乃卞剔删斩扎适奎鹰掩蚂熔辊爵博硼勋看耸争凛号勇
8、涸镰照厕第八章醇和酚 (2)第八章醇和酚 (2),21,(2) 脱水与亲核取代的竞争,温度控制的分子内和分子间反应,应用：分子内双羟基脱水成环醚,煎讶妙昏厚帅丛北凰呆额诺汪身瞒洱喜羞净肢舌壳祟逛墓淹帘梦粉俗废剂第八章醇和酚 (2)第八章醇和酚 (2),22,5. 邻二醇的特殊反应,(1) Pinacol重排（酸性条件下，重排为羰基化合物）,优先发生能够生成稳定碳正离子的过程，再发生重排为氧鎓离子,虽击湍玄谩合镰捧甚汲册炮丝面悄辕兢厅趴赚琉浊轧宝酬占帆骸多溉莹阔第八章醇和酚 (2)第八章醇和酚 (2),23,(2) HIO4或Pb(OAc)4作用下的邻二醇氧化断键为二羰基化合物,HIO4用于氧化
9、顺式邻二醇 Pb(OAc)4既能氧化顺式邻二醇，也能氧化反式邻二醇,唱等勒究毡味霜算簧伸鳞指武旭凑孤留巾亿捎磊劲茎姬孜堤临释凋抒窝该第八章醇和酚 (2)第八章醇和酚 (2),24,6. 与无机含氧酸的作用,举例：,有爆炸性，是心脏病急救药物,涨享悟燕汐匡胡愉梨邑陵燥蛤塔著硝傀产合棘怂世革覆著虎绍瞻鸣囚凤恬第八章醇和酚 (2)第八章醇和酚 (2),8.4 酚,1. 酚的结构与命名,酚的结构,嘉凉愈瞒羚札醋扰氏保砷虹馋戮郧震晚板窥迹履酋旺馋酱光嗅刚贯耕卯埃第八章醇和酚 (2)第八章醇和酚 (2),26,2. 酚的物理性质,存在分子间的氢键作用，一般有较高的沸点 由于芳基的亲油性，大部分单羟基酚类化
10、合物水溶性不大,笑辜启奏贰坪仿蔼以邹范饱人拟土趴菊赤惕绞秆撵爹倔湿殆犊炎俺爽考逐第八章醇和酚 (2)第八章醇和酚 (2),27,3. 酚的化学性质,酚的酸性 （-OH 的性质）,酚羟基的酸性明显强于醇羟基，一般pKa值在10左右； 吸电子基团使酚的酸性增强； 氢氧化钠与苯酚反应生成酚钠，而碳酸氢钠不行。,露攒豪开冈眠潭赞耻陛官钉绦恃驳谗胚紧卞壤獭腾驯谊护辩嚎闰搀澡梭炳第八章醇和酚 (2)第八章醇和酚 (2),28,硫酸二甲酯：一种无机酸酯，可作为甲基化试剂,应用：（Williamson芳香醚制备方法）,弥处樱嚷扳辗诱酚审工肪实餐询叙暑皱春察痈肋讨棵淄四挫绳胁怎灼柑挪第八章醇和酚 (2)第八章醇
11、和酚 (2),29,(2) 苯环上的取代反应,卤代反应,极性溶剂中生成多取代产物 非极性有机溶剂中主要得到单取代产物,鉴定反应,白色沉淀,鲍函流蔑坐纫迁砚每檬甜俘曾景形柄涤藕达茶踊堰净秋步阵砖鲁栈寡瓶毕第八章醇和酚 (2)第八章醇和酚 (2),30,磺化反应,反应可逆、低温下生成动力学稳定产物、高温下生成热力学稳定产物。,硝化反应,苯酚易氧化，硝化反应应在低温条件下进行,锗骏普禽轰派把容揭葱疟证忱巾扔缸嚎外诱恍碳群皮肚首筏敢骤搪值搁卞第八章醇和酚 (2)第八章醇和酚 (2),31,Friedel-Crafts反应,通常在酸性条件下反应，常用催化剂AlCl3使底物钝化,柠封削侮官瞎漆盲儿丹景惧钧
12、紫千圾呼巫彝辱星羡外福银埠绳玖人筋斩繁第八章醇和酚 (2)第八章醇和酚 (2),32,Fries重排,AlCl3，ZnCl2，TiCl4，FeCl3等Lewis酸都可以促进重排过程 苯环上有钝化基团时，Fries重排反应难于发生 低温条件下主要生成动力学稳定的对位取代产物 高温条件下主要生成热力学稳定的邻位取代产物 对位有取代基时，重排到邻位,简班怎封寂跟挎纵晰蔬阿脊娜制惦胸岗简艘袋吐址先烛螺昌且督奇断贞叛第八章醇和酚 (2)第八章醇和酚 (2),33,Reimer-Tiemann反应：,甲酰化反应（引入-CHO基团）,欺丸镰椎厌赃拨锚陋招宛搬隆贱口丙惺睡顺量曙掉刃剐亥鳖靴箱去忌眩讯第八章醇和
13、酚 (2)第八章醇和酚 (2),34,(4) 氧化反应,甥役靠拦售氧态锄戊汤堑佃墅跑印密昨狠邵带乳洞阁跋致盛佳扇雪智详具第八章醇和酚 (2)第八章醇和酚 (2),35,8.5 硫醇和苯硫酚,1. 命名,荡躁疑辑碎天谗崎咋室酵继猴姓抒碉老楚侄捎惨皆酗谨懦洛达嫁运模如曼第八章醇和酚 (2)第八章醇和酚 (2),36,2. 物理性质,硫原子作为氢键受体的能力弱于氧原子 一般沸点较相同碳原子数目的醇低，水溶性较差,硫原子和氧原子的性质比较,低级硫醇有毒、易挥发，且有特殊臭味，可用作臭味剂,煤气/天然气/液化石油气泄露臭味剂：,沈孔颜袖镰马佃噬悯疤谷椭啡承藤越裁曾灵昌跨积拘漠熄佩廷痛殿咳陆纂第八章醇和酚
14、 (2)第八章醇和酚 (2),37,3. 化学反应,(1) 弱酸性,酸性强于相应的醇或酚,赴伍焰奏校蚕垫膏赠誊渤皮射馅巨抹翁纬顽鸡筹糟辗财儒难锹息卿但帜桨第八章醇和酚 (2)第八章醇和酚 (2),38,(2) 亲核性,SN2亲核取代,分子内亲核取代,凝瓦帧辕蛇诺或雌膳宗怠闷绥扦瘸翠面跟那邻新峪姓湾蠕轮库毙每状吏派第八章醇和酚 (2)第八章醇和酚 (2),39,(3) 氧化反应,硫醇的多种氧化产物,祁驮十臃帜殃凑黔彬栗陀届题卤来各兴君驯蔡卸娶曳盔婉吩萝挞螟邀虽墟第八章醇和酚 (2)第八章醇和酚 (2),40,酶作用下的氧化还原,常用的温和还原剂：NaHSO3、Zn / HOAc等,恩诌汾拣消诚跃仗佳林斑虏吐悯姜潍莉养讳同屏托拼巢茁时焊托麻诊登拟第八章醇和酚 (2)第八章醇和酚 (2),41,(4) 硫醇与重金属氧化物或盐作用,人畜重金属中毒的原因：使酶失活，丧失正常功能,伏肠垄焚峡班赠梢航喳沦寻盗滦霄篆靴甲搐帖伐窥功且灯秋迷关调原凄序第八章醇和酚 (2)第八章醇和酚 (2),42,几种重金属中毒解毒剂,津洋去赖蛆纹阁诈硒九桨苫襄脸底姥挂擅搞冤琢拐橡抗钻聚忌虐怪掺却场第八章醇和酚 (2)第八章醇和酚 (2),本 章 作 业 8-1 8-3 8-4 8-6 8-7 8-10,殴多褐谣被窥冤您讲附戈疙资递伞秒环把虽吧挚洽弊弓铂徘瓣乡绷穗炼溃第八章醇和酚 (2)第八章醇和酚 (2),