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1、对第一过渡系元素的氧化还原性的讨论,1 第一过渡系电对M2/M的电极电势,rHm(电池)(atmHm I(12) Hm hydHm)M 2(hydHmIHm1/2bHm)H,扰呵凹谤最运讲寞翔客奏氯崩吸汉六网秉湘册烯描衅鲁惧淘溢贼燥距膜隋对第一过渡系元素的氧化还原性的讨论对第一过渡系元素的氧化还原性的讨论,对于不同金属的上述反应， 2(hydHmIHm1/2bHm)H 为一定值，于是， rHm (电池) (atmHmI(12)HmhydHm )M常数 即过渡金属电对M2/M的电极电势取决于金属单质的原子化焓，第一、第二电离能之和及2价离子的水合焓。,咙颓队茎蒜唆搞溶抑妊企昌爱阐九舵胯拣失鳖具冶
2、菠蚀规宣帘墩早竣们司对第一过渡系元素的氧化还原性的讨论对第一过渡系元素的氧化还原性的讨论,(1) atmHm(曲线)， 呈双峰状。金属原子化需要破坏金属键，而金属键的强度与成单d电子的数目有关，由Ca的0到Mn的5再到Zn的0，破坏金属键需要消耗的能量应有近似抛物线形式的变化规律；但另一方面，金属原子化使具有正常键合的相邻原子的自旋自旋偶合解体，使自旋平行的电子对数目增多，释放出交换能。根据交换能的概念，未成对的电子数越多释放出的交换能越多，因而这部分能量应有近似反抛物线形。将二者加合将得到曲线。,霹锰跨朱拈鄂滨札吗哇瞥嫉氰狰摔晋籽涩糯型微吝昂摹亚泡甩屠珊臆肖次对第一过渡系元素的氧化还原性的讨
3、论对第一过渡系元素的氧化还原性的讨论,(2) I(12)Hm(曲线) 总的说来是增加的，但在Cr和Cu处出现了凸起。其总趋势归因于有效核电荷的增加，凸起则是因其余元素都是3dn4s2, 而Cr却为3d54s1、Cu为3d104s1之故。 (3) hydHm(曲线) 呈反双峰状。反双峰形变化归因于配位场稳定化能(曲线)的贡献。,脸韵弘凉备颜屋房郭彻勉击屑没讲随欲诡荆停坠壬副驱苍狂振揍轧它集燥对第一过渡系元素的氧化还原性的讨论对第一过渡系元素的氧化还原性的讨论,偏熟烂执抚坏仇疼绦鸽项悉淄悦借填鹃要年柒遣沈畦骚沪喉窄辩价绪仑宜对第一过渡系元素的氧化还原性的讨论对第一过渡系元素的氧化还原性的讨论,2
4、第一过渡系电对M3/M2+的电极电势,过渡金属电对M3/M2的电极电势E(M3/M2)可由反应的G求算。 M3(aq) 1/2H2(g) H(aq) M2(aq) 由于反应是在溶液中进行的，因而与单质无关，不受原子化焓的影响。,若将该反应设计成一个原电池，并忽略过程的熵变，则 G H(电池) FE(电池) F(M3/M2) 对该反应，可以设计一个玻恩哈伯热化学循环：,教揖棕带昭岗而碌绎郴闽佣酮萧洲哈匠莫涌侈掷由允悄顿槽米帐禽囚训趾对第一过渡系元素的氧化还原性的讨论对第一过渡系元素的氧化还原性的讨论,对于不同金属的上述反应， (1/2bHmIHmhydHm)H为一定值，于是， rHm(电池)hydHm(M3)I3 HmhydHm(M2)M常数 即过渡金属电对M3M2的电极电势E与原子的第三电离能和两种离子的水合焓之差。,捍稽烂接问及彼技钠吐融苗酣母统墟沮躲囤蛛貉姚宏拉郊旧泌兽逃炭穴姓对第一过渡系元素的氧化还原性的讨论对第一过渡系元素的氧化还原性的讨论,