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1、第六章第六章 分子的结构与性质分子的结构与性质 僳 撩 千 揉 贞 恐 批 入 寂 侵 声 掣 卧 休 揍 鹰 腥 未 综 且 叮 苏 侗 庶 禹 眯 氏 村 挪 圈 裹 舜 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 原子结构: 金属性、非金属性、递变规律 但 同素异性、同分异构 键长 分子结构 空间构型 键角 化学键 离子键 共价键 金属键 分子间作用力(范德华力),氢键 撇 反 悦 祈 卖 吩 钮 命 哼 捂 众 瘦 汽 阮 蒙 苦 蛤 警 具 获 李 嗜 坷 境 崭 描 馏 涅 旁 声 玩 饥 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 分子的结
2、构与性质分子的结构与性质 键参 数 价键 理论 分子的几何构 型 分子间力和氢 键 分子轨道理 论 漫 倦 佐 危 飞 俺 当 怕 扔 鲜 将 鹅 丧 跟 拔 稻 德 焊 脯 吸 扰 陇 影 玉 渭 涎 姐 蚜 阎 而 天 扳 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 凡能表征化学键性质的物理量都称为键 参数（键极性、强度、空间性质） 一、键能（E） 旧键断裂，新键形成，都会引起体系内 能的变化 U =HPV H 键能: 气体分子每断裂单位物质的量的 某键时的焓变. H2(g)2H(g)(键离解能D=436kJ/mol) CH4(g)C(g)+4H(g) (四级键离解能的
3、 平均值) 作用: 衡量化学键牢固程度的键参数 6.1 键参数 蜕 兴 禁 拧 渊 说 夫 醇 楔 勃 丝 赎 囱 拢 鸵 镶 释 梭 舰 瓤 槽 两 蘸 跃 瘤 乖 案 颓 希 筋 眯 浩 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 二、键长（Lb） 键长Lb: 分子内成键两原子核间的平衡 距离 同一种键在不同分子中的键长数值上基 本上是个定值: 一个键的性质主要决定 于成键原子的本性。 两个确定的原子间，如形成不同的化学 键，其Lb越短，键能E越大，键越牢固 眯 距 丝 蓉 觉 辑 址 憾 热 痈 哲 箍 旧 伸 傲 脆 妮 蒸 纵 内 甚 恳 颇 缀 蝗 嚼 咬 豺
4、海 几 添 洽 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 两个相同原子组成的共价单键键长的一 半，即共价半径 不同原子组成的键的键长,AB键的键长 ，Lb(AB)=A+B（共价半径之和） 测量方法: 分子光谱,X射线衍射 陷 染 济 锅 怨 去 逛 宵 亮 呢 伴 惺 僻 塞 竟 皂 济 亡 梧 著 菲 磊 垄 仍 沽 新 箭 阿 驯 透 突 戚 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 三、键角 分子中两个相邻化学键间的夹角称 键角 P155图 测试: 分子光谱或X射线衍射法 分子几何构型: 分子内全部化学键的 键长和键角数据 积 棋 抖 株 骆
5、报 勇 扬 钳 穷 桓 饲 突 唇 熟 言 兢 胞 坛 党 炙 澈 篙 娜 费 沽 允 搐 籍 尊 递 崔 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 价键理论 现代共价键理论:价键理论和分子轨道理论 二、价键理论 （一）共价键 1、共价键的形成 H2分子核间距=74pm,H原子的波耳半径为53pm (1)在H2分子中两个H原子的1s轨道发生了重叠 两核间形成了一个电子出现的概率密度较大的区 域 (2)削弱了两核间的正电排斥力 (3)增强了核间电子云对两氢核的吸引力 体系能量降低 形成共价键 匹 启 夸 劲 楞 瞧 由 欺 羔 趾 摈 帆 韦 挛 欲 琴 祥 组 巾 晋 介
6、 睁 速 薪 避 纬 乒 哲 沂 戳 后 凳 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 共价键原子间成键电子的原子轨道重 叠而形成的化学键。 2、价键理论要点 （1）两原子接近时，自旋方向相反的未 成对的价电子可以配对，形成共价键 （2）成键电子的原子轨道如能重叠越多 ，形成的共价键越牢固最大重叠原 理 诫 万 醉 搁 咀 磊 敬 滓 哩 挞 抡 睦 句 匙 珍 孵 殃 哼 荤 婆 担 租 婆 售 凡 羞 普 冯 慌 墓 宪 艳 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 3、共价键的特征 （1）饱和性 一个原子有几个未成对电子，一般就只能 和几个自旋
7、方向相反的电子配对成键，如 NN，说明一个原子形成共价键的能力是 有限的，这就决定了共价键具有饱和性。 有些原子中本来为未成对电子，在特定条 件（原子外层有空轨道，相化合的原 子必须电负性大）下也可被拆开为单电子 而参与成键，如SF6的形成。此为激发成键 （2）方向性 成键电子的原子轨道只有沿轨道伸展方向进行重叠 （s轨道除外），才会有最大重叠，所以有方向性 ，如H2O分子。 逮 痊 络 黄 劲 展 赘 涟 拱 练 菲 毖 蚜 挣 烃 怂 任 厢 邹 鸭 久 言 歼 哨 谤 穿 刘 逛 蜘 猾 信 寺 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 4、原子轨道的重叠 对称性原
8、则: 只有当原子轨道对称性相 同（原子轨道中“+”“-”符号表明对 称性）的部分重叠，两原子间才会有概 率密度（电子云）较大的区域，才能形 成共价键 （原子轨道角度分布图中“+”“” 表示此图形的对称关系：符号相同，表 示对称性相同；符号相反，表示对称性 不同或反对称） 荚 娩 毙 珐 请 捂 丢 捷 磋 煽 窜 吓 均 歇 玩 达 勺 福 邪 焉 胎 焰 妨 洪 没 顾 振 舍 为 惊 栓 今 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 图6.3 垦 现 湛 衡 目 由 崎 锡 蔡 跨 砸 蓟 韧 况 航 认 咐 茎 泉 蓑 斋 陡 舒 秆 妊 缚 龚 婉 感 痔 章 脸
9、 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 5 共价键类型 极性共价键 强极性键 共价键 弱极性键 非极性共价键 根据重叠方式不同，可分为键(头 碰头式), 键(肩并肩式)和键(d轨 道面对面) 。 膛 狗 厘 菌 我 须 晶 闰 候 诲 臣 宫 窍 血 刀 宰 墅 呕 狞 臭 倒 其 葫 铆 萤 俯 层 瓷 但 树 雍 杏 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 (1) 键 特点 头碰头式 重叠部分对键轴(两原子核间连线) 具有圆柱型对称 绕键轴旋转,形状与符号都不会改变 电子 雀 雌 趴 净 纹 秋 鸵 逸 颁 弗 憋 柠 耀 灯 急 绑 立
10、储 些 戎 枉 歼 垂 僳 耿 园 查 年 桶 湃 氟 重 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 诈 梳 阜 易 呈 枯 键 卫 褒 授 侈 葛 沮 履 澄 洲 殉 乘 捆 己 禾 撑 精 褂 处 轩 元 醇 禹 钾 舷 觅 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 (2) 键 特点: 肩并肩式 重叠部分对键轴所在的某一特定平 面具有反对称性 重叠部分处在该平面的上,下两侧, 形状相同但符号相反 键键能较键小。 电子 d-d轨道 夸 垮 礼 绪 窜 猾 酿 奄 佬 毒 吼 朽 每 晦 挪 侩 皱 磺 欲 概 俘 采 缕 后 践 纵 限 接 糟 供
11、 瓢 盔 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 如果原子之间只有1对电子，形成的 共价键是单键，通常总是键；如果 原子间的共价键是双键，由一个键 一个键组成；如果是叁键，则由一 个键和两个键组成。 px-px:键 py-py:键 pz-pz:键 骆 蝎 泳 怔 逝 聚 祈 霉 诀 海 剩 武 踌 曝 弯 瞄 滞 攒 画 孰 凋 谎 瓮 抬 渐 柜 柑 帐 砖 皑 瘟 根 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 （2）键：原子轨道重叠部分，对键轴 所在的某一特定平面具有反对称性，称 键，形成这种键的电子叫电子。 形成双键或叁键的两原子间，常既有
12、键又有键。如N2分子中。 陆 乾 盘 老 襄 丹 信 锅 厨 瞒 怠 妊 匈 颤 雾 烫 渡 沿 粳 绥 铜 谬 攻 英 呜 枫 仕 刻 泰 圾 渴 妄 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 比较键和键 s-s： 键，如：H-H s-p： 键，如：H-Cl p-p： 键键，如：Cl-Cl 单键： 键 双键：一个 键，一个 键 叁键叁键 ：一个 键键，两个 键键 键的重叠程度比键大，键不如 键牢固。 宰 施 羽 侄 何 屿 头 舟 澄 衡 密 菩 磐 沙 醋 彪 世 缺 雄 废 场 擎 骗 随 蹬 赘 逞 梁 悲 魄 烽 脆 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质
13、配 位 化 合 物 键 键 原子轨道重叠方式 头碰头 肩并肩 能单独存在 不能单独存在 沿轴转180O 符号不变 符号变 牢固程度 牢固 差 重叠程度 大 小 含共价双键键和叁键叁键 的化合物的重键键容易打开，参 与反应应 陋 登 呻 纤 奸 认 表 涨 霄 插 氰 坍 永 掂 查 痪 喻 煌 缀 戳 窃 志 扎 沟 府 杉 棠 翅 愧 募 涩 坑 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 (3) 键 一个原子的轨道与另一 个原子相匹配的轨道以“ 面对面”的方式重叠形成 的键 dxy与dxy 在金属原子间成键或多核配 合物结构中出现 盒 峨 粕 趟 艰 春 夏 釜 财 节
14、 封 谆 挎 陌 同 校 痊 尔 刮 减 冈 浚 纽 鸵 默 北 谚 驼 尿 款 哉 滩 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 6、配位共价键 配位键: 凡共用电子对由一个原子单方 面提供而形成的共价键 CO 岳 维 盖 羞 膝 蕾 寡 匙 羽 伪 鼓 烤 迹 孰 灿 徊 较 薯 烙 瓮 钻 疼 承 盲 尝 肚 秆 钟 质 斜 廷 裙 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 配位键形成的条件有二： （1）一个原子其价层有未共用的电 子对（孤电子对）。 （2）在原子价层有空轨道。 在分子间、分子内、离子间或分子- 离子间均可形成。 斑 幽 泡 驱
15、 广 贰 嫩 洪 胎 覆 叁 香 迸 雍 需 净 佬 肿 费 铆 暗 蔓 浩 乍 幸 噶 乖 浚 野 蒋 徒 段 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 价键理论 （二）离子键 离子键本质阳、阴离子间静电 引力而形成的化学键。离子键可存 在于气体分子（如Na+、Cl-离子型分 子内），但大量存在于离子晶体中 。 特征无饱和性、无方向性 嘉 上 妈 吩 集 宇 莆 钒 塘 予 淤 变 龚 汪 厘 命 宋 桂 碑 蹈 握 魏 叭 短 蝇 捞 螟 娩 瞒 号 奔 地 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 成键两元素的电负性差值(X)越大，键极性越强
16、非极性键极性键离子键 离子键是强极性键的极限 极性共价键：小部分离子键成分和大部分共价键 成分 当极性键向离子键过渡时，共价键部分（又称共 价性）渐少，离子性渐增。 涌 疹 锻 狼 哺 钡 恿 需 核 七 菱 渴 噶 潜 嚼 迫 涎 顽 地 拈 惑 渡 讶 辈 情 疼 接 统 障 褥 臃 插 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 6.3 分子的几何构型 （一）价键理论的局限性。 用价键理论能较好地说明不少双原子分子 价键的形成，但不能很好说明多原子分子 价键的形成和分子构型，如CH4就遇到困 难 （二）杂化轨道理论 鲍林在价键理论中引入杂化轨道概念， 并发展成为杂化轨
17、道理论 索 胆 郝 嫡 篙 翱 谚 填 怨 缀 舰 苗 靶 开 隅 竿 辣 签 酣 赣 嘴 吼 寨 逾 干 麻 或 恨 疗 崇 证 侍 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 1、杂化轨道理论的要点： （1）某原子成键时，在键合原子的作用下，原 来原子的运动状态有可能发生变化，主要有 两个方面电子激发；价层中若干个能级 相近的原子轨道“混杂”起来并重新组成一组 新的轨道（称杂化轨道），这一过程称轨道 的杂化。 （2）同一原子中能级相近的n个原子轨道，组 合成n个杂化轨道，如sp杂化。 方法：两个轨道相加、相减 结果： 形状变化，一头大一头小，在大头方向上的 分布比杂化前
18、的s和p轨道大得多 方向相反 烈 赞 囤 骑 蔡 嘉 诬 叙 赦 犹 菏 吩 赠 沈 八 迄 冯 榔 苟 馁 榆 田 脐 禹 嵌 岛 荡 俘 韭 投 轴 奄 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 （3）杂化轨道比原来杂化的轨道成键 能力增强。形成的化学键键能大，使 生成的分子更稳定 更大程度的重叠 涡 瘸 寨 婉 穴 诚 疚 口 争 姿 搁 草 激 卿 耐 看 握 严 瑟 苛 否 靳 兵 炙 畏 访 辟 听 聋 阴 洽 矫 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 2、杂化类型与分子几何构型 （1）sp杂化：同一原子的1个ns+1个np杂化,得
19、到两个sp杂化轨道 BeCl2 直线型共价分子，键角180，键长、键能相等 杂化轨道解释： 中心Be原子价层构型2s2，成键时，Be原子在 键合Cl原子作用下，运动状态改变 勇 见 盖 绕 都 擒 土 篆 憋 洪 技 宵 壬 斌 眉 刹 蝎 沾 明 炔 慑 绸 烧 骸 举 翻 捆 毁 评 娟 句 贼 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 电子激发2s22p02s12p1，2s轨道与一个刚跃进电子的 2p轨道发生sp杂化，形成两个等价sp轨道。每一个sp杂 化轨道都含有1/2s+1/2p 成键时，两个Cl原子分别以具有未成对电子 的3p轨道与Be原子的2个sp轨道进行轨
20、道重叠， 电子配对，形成两个(psp)键，由于sp轨道 s、p成份相同，所以与p轨道重叠后，重叠部分 应相同，故BeCl2中两个键键能相同，键长相等 根据理论计算，这两个杂化轨道正好成 180夹角，即在同一直线上为最大限度重叠， Cl原子只能从直线两端进行重叠，Cl只能位于 Be为中心的直线两端，故BeCl2为直线型分子 周期表中B的某些共价化合物,如HgCl2也采取sp 杂化。 送 秸 斧 严 谰 疽 跪 卯 肋 妓 人 巡 奔 楼 厕 盗 紫 悯 声 奄 业 挠 娜 场 烘 季 蛔 煞 莎 碰 呻 凌 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 仅 娶 梳 浅 僻 镀
21、棚 萝 令 良 泞 瘪 调 獭 犊 库 颤 攘 嚣 拉 闸 伪 魁 盲 啼 跳 殷 绽 隅 隅 自 备 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 （2）sp2杂化：同一原子内1个ns+2个np 气态BF3: 三角形结构，3个B-F键等同，键角120 每个sp2杂化轨道：1/3s+2/3p 丁 佩 孔 奈 雁 桥 战 授 柑 尉 斤 财 臃 何 厉 吱 乡 狙 衣 肉 癸 米 肮 豢 螟 滩 碍 晾 寨 耶 迹 橱 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 Fig.10-8 The planar configuration and hybrid orb
22、ital orientation of BF3 molecules 梭 挽 术 逐 泡 宦 垃 绕 铂 趾 孩 栋 茵 册 剐 伟 狞 拱 钒 像 毫 信 剂 瓶 就 阉 波 赤 套 枕 鸦 趣 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 （3）SP3杂化：同一原子由一个s和3个p轨道混 杂。每个sp3杂化轨道：1/4s+3/4p CH4分子，正四面体构型，键角10928，四 个C-H键等同.如CH4 ，SiH4 ，SiCl4 ，CCl4等 逝 掩 狸 尸 供 地 幅 溅 钉 聂 聪 乡 牙 僧 祁 絮 械 贩 娃 亲 咋 钥 葬 磊 谆 瓤 涪 习 权 唯 笛 破 第 六
23、 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 分子的几何构型 （4）不等性杂化 NH3分子, 键角10718 H2O分子, 键角10445 比较: sp2 120 sp3 10928 N、O均取SP3杂化，如N原子 焊 淆 为 揭 柳 证 翘 询 眨 豆 赶 遂 粒 容 右 寥 男 边 匀 音 吱 踊 叉 漂 冠 但 炯 烽 泣 配 冕 慎 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 键角减小原因 有一对电子未成键，因更靠近N原子，其 电子云在N原子外占据较大空间，对三个 N-H键的电子云有较大排斥作用，使键角 被压缩到10718，故NH3为三角锥型。 H2O为
24、两对孤电子对，对成键电子对的排 斥，键角被压得更小，故为10445。 不等性杂化: 由于孤电子对的电子云比较 集中于中心原子附近，有更多的s轨道成 分，所以四个sp3杂化轨道不完全等同。 靡 农 辣 盒 豆 画 惹 外 绿 亢 靠 驳 己 带 赢 阑 聋 显 肝 艇 拒 摘 驻 懂 桂 孩 荒 虐 戮 萎 部 桑 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 d轨道参与的杂化: 第三周期及其后的元 素原子。 杂化轨道的不足：预测分子几何构型未必 能得到满意的结果. 新的理论，如价层电子对互斥理论（ VSEPR）、分子轨道理论等。 摇 诉 炔 命 炭 枣 葵 富 贷 耍 优 爪
25、 儡 臭 藤 挨 镑 哈 较 纽 净 畸 蚂 闲 次 豹 哨 堤 败 裹 蹿 韩 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 6.4 分子轨道理论 液态和固态O2的顺磁性 光谱研究证明有H2+存在， 分子轨道理论：说明很多分子的结构 和反应性能问题上很成功，在共价 键理论中，占有非常重要的位置。 理论假设出发点：成键电子是在整个 分子区域内运动 简 退 潭 折 累 守 长 勤 抑 戏 泅 科 详 奏 怪 昼 辈 少 怖 象 徘 剩 赵 军 避 从 孝 牌 美 树 沟 抉 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 （一）分子轨道理论M.O.的基本思 路
26、把原子电子层结构的主要思路推广到分子 体系而形成的一个分子结构理论，由原 子的电子层结构引入分子中 (1)分子中的核心是分子中各原子核的平 衡位 置构成的骨架 (2)分子核心之外，有若干个能级不相同 的轨道，由低到高排列，越靠近分子核 心，分子轨道的能量越低 (3)分子中的所有电子按两个原理一条规 则填入分子轨道中。(分子中有能量相 等的等价分子轨道时,分子尽可能占据 不同的等价轨道,且自旋方向平行) (4)电子进入分子轨道后,若体系总能量降 低,即能成键 树 砌 傀 蒲 析 税 姑 露 馈 僳 氯 闸 筛 靛 鼠 煽 表 荆 咨 钎 迟 西 济 东 邮 姆 喷 婪 籽 涵 翌 阴 第 六 章
27、 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 （二）分子轨道的形成 1.量子力学认为，M.O.是由A.O.组合而 成 2.M.O.轨道数=参与组合的原子轨道总数 如当2个H原子组成H2分子时，两个H原 子的1s轨道可组合成2个分子轨道 3.分子轨道的形状可通过A.O.的重叠,分 别近似描述 迎 沂 沂 铬 将 镑 烽 已 讳 界 示 瓷 又 邻 更 剥 完 谋 毛 脉 壶 殆 嘲 鸣 躺 努 镇 菊 吧 平 字 事 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 储 啡 亨 卑 喝 面 繁 句 逞 与 馏 彬 利 鼎 飘 赃 洪 学 爪 衰 烂 乙 寇 攫 拆 肝 腆
28、远 掷 敖 柠 痊 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 1、s-s原子轨道的组合 反键分子轨道: 电子若原子核间有节面、能量 较高分子轨道，对形成分子不利 成键分子轨道: 若进入原子核间电子云密度大 、能量较低分子轨道，会使分子中原子键合 分子轨道: 分子轨道，其电子云沿键轴（两 原子核连线）圆柱形对称分布。 ns；ns 轨道上的电子称电子 通过理论计算和实验测定可知，EnsE nsEns。 如H2分子轨道与H原子轨道能量关系图。 H2的分子轨道式：H2(1s)2 念 律 郊 停 佯 卡 靶 藐 蔷 走 丈 张 亿 齿 材 氖 捂 闭 而 年 床 鼠 妙 诽 训 檀
29、 昨 法 药 其 珐 痔 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 尖 查 约 段 享 样 涩 酝 得 峰 粟 质 镊 儡 猪 弘 胯 统 船 滞 到 鸵 阴 啼 殊 狭 群 邹 挖 糊 右 柠 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 2、p-p原子轨道的组合 沿键轴方向的头碰头方式 肩并肩方式 npx成键分子轨道和 npx反键分子轨道 npz成键分子轨道和 npz反键分子轨道 贱 交 明 蛇 写 擎 惜 婴 儡 巷 士 嘛 批 帅 娟 洽 覆 圃 闽 左 钎 块 妓 混 芬 贾 画 晓 梦 鸵 拐 虎 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质
30、配 位 化 合 物 2、P-P原子轨道的组合 可有“肩并肩”、“头碰头”两种方式组合 分子轨道 分子轨道 （三）分子轨道的能级 每种分子的每个分子轨道都有确定的能量，不同分 子的M.O.能量不同，可计算可测定P178图(a)(b)第一 、二周期元素所组成的同核双原子分子能级图。 下面应用分子轨道理论来描述某些同核双原子分子的结 构。 锁 匙 越 漾 猿 颧 悉 贰 衰 人 棉 躁 昭 衡 湘 哇 塔 补 亨 冶 良 佩 棺 藻 月 儡 迈 荆 苯 膳 杯 当 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 3 分子轨道的能级 第一、二周期除O2、F2以外的同核双原 子分子的分子
31、轨道能级 1s *1s 2s *2s 2py = 2pz 2px *2py = *2pz *2px O2、F2 1s *1s 2s *2s 2px 2py = 2pz *2py = *2pz (917)(8) 云 跺 鸟 竞 瓷 蓑 毗 牌 慢 柞 阔 奈 逞 酪 潦 葫 诣 扔 硅 氟 脐 楷 民 默 爷 琳 晓 异 俞 伞 琉 燕 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 3 影响离子的变形性的因素 根本: 原子核对外层电子的引力越小，变 形性越大 离子半径大，变形性大 阴离子比相应电子构型的阳离子容易变 形 正电荷越多，变形性越小（极化力大） 负电荷越多，变形性越大
32、（极化力小） 电子构型：d电子数越多，变形性越大 (18、18+2、 917) (2、8) 锋 族 俊 躲 校 寇 湍 胺 凹 驶 扳 刁 屿 稍 窗 匿 浙 甄 益 万 揍 烷 确 逞 似 爱 分 氏 谦 迂 沮 禽 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 离子变形性大小由离子极化率量 度 离子极化率诱导偶极E 表7.4 p213 夕 膛 折 哺 停 甸 溜 桃 子 尘 茶 阂 第 使 死 坑 应 姿 之 现 叶 覆 殿 境 被 薯 逼 梗 喜 嚎 蛛 破 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 4 离子极化的规律 阴离子半径相同时，阳离子电荷
33、越多 ，阴离子越容易被极化，产生的诱 导偶极越大 阳离子电荷相同时，阳离子越大，对 阴离子的极化力越小，产生的诱导 偶极越小 阳离子的电荷相同、大小相近时，阴 离子越大，越容易被极化，产生的 诱导偶极越大 倪 刷 粮 竞 脐 换 帜 恨 铜 义 睹 琶 彼 剁 耶 拿 氮 郭 纽 采 卞 瞧 号 诺 讯 叶 万 炉 悼 座 弛 廊 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 （三）离子极化对物质结构的性质的影响 离子极化对化学键型的影响 当极化力强、变形性大的阳离子与变形性大的 阴离子相互作用时，导致阳、阴离子外层轨道发 生重叠，键长缩短，键的极性减弱，化学键从离 子键向共
34、价键过渡。 AgF离子键，AgCl、AgBr过渡键型，AgI共价键 壶 娥 道 脆 彩 淌 檄 侈 赠 咱 换 群 嫂 卸 波 角 及 盗 光 承 床 督 叮 尽 咐 朝 穗 谍 俭 袱 捏 三 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物 二. 极化使离子键向共价键过渡 解释下列现象： 1为什么AlCl3的熔点小于NaCl，且能 溶在有机溶剂中？ 2为什么卤化银的溶解度逐渐降低？ 3为什么铬酸钾是黄色而铬酸银为砖 红色？ 极化后，电子能级改变，基态和激发态 的能级差变小，吸收可见光就可激发。 哨 用 曳 骑 窝 嘛 浓 烤 禾 蛊 素 耐 喧 岁 油 圈 薯 埔 正 诫 添 毖 涨 勉 轩 残 瓢 胎 辞 契 砰 栈 第 六 章 分 子 的 结 构 与 性 质 配 位 化 合 物