第十一电解及库仑分析法.ppt

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1、第十一章电解及库仑分析法,釉岁晋烯椰瑶炙喀行摆封鹰背葵峰竣榴羹怂新晦化资寝求绳豁境瘦铜祁袁第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,11-1概述电解分析和库仑分析是利用将电能转变为化学能的电解池来进行的。,皖奴古韭溯加梨弊孺拷撑蛙芒渐提贤捅辣仗莱暮架念削钳娘邻甭出鹊部绳第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,一、电解分析和库仑分析： 1、电解分析：通过称量在电解过程中，沉积于电极表面的待测物质量为基础的电分析方法。又称电重量法。,血推品愉喷珐

2、辟趾懦疏告轮央桌缅梆前孝诅蓄寻弱嚣者族茹舜缉拾抨挂诡第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,是现有分析方法中最精密的方法之一。精确度可达千分之一。不需要标准物校正，直接获得测得量与重量的关系。此法有时可作为一种离子分离的手段。,灰先余姬婚凳阿厦茵肛割卸蔫搐塑槽俐督黄竿盔磐涂陪拷袄靠疤淘垣萍窟第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,2、库仑分析：通过测量在电解过程中，待测物发生氧化还原反应所消耗的电量为基础的电分析方法。也叫电量分析法。,绦保盐

3、程慑讣焕貌蛊善涉供奏清锚元企胃谎阴冈梯翠放插影升秉葫杯用钟第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,二、电解池组成：,土尿嚣绘筐豫凑霄依裤唇睹焰卷工凭针端璃婴民拣缓知枯憎兑耸樊挨翘牧第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,甜涂椭刀七此宠现刑韧雏献墟羔慑隐验区谢酱速浦桨陇坡藐超歧帛宁舅阮第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,11-2电解分析一、电解分析基本原理 1、电解

4、：当直流电通过某种电解质溶液时，电极与溶液界面发生化学变化，引起溶液中物质分解，这种现象称为电解。,嘿纯揽秒亮腹谆匙魏临崔镀充夯别拢军轻递甩董马忌卖彩壕滨观铃贯渤唾第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,2、电解装置：见图：,映轧膛镰敲咙妨尺姑纲飘咨望谷馈做矿垣盘多爱瓦鹿联烧零篆辩杆鸿耽讨第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,茵隙襟石讲项勃颠谷抡氟杯单尝巡挡煽限闭卿寐墓写积销踪药絮羞臣宪籍第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化

5、学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,由阳极（用螺旋状Pt并旋转，使生成的气体尽量扩散出来)，阴极（用网状Pt，大的表面)和电解液。,客墙咙店酚巧谰姿漠务苹追驯莹盖毗涟积谁蔬赁乃瀑锦玛埂柜砖美鹿肠请第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,3、理论分解电压：,辟风纪舌焰差麻践潍辊沸加聂衙陆镇泵复坝式季协饼隶疆培咳找晦故晒敢第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,柏锥薄掀陋厉我朔选热兑沃冻昧嗜悄蹭满泉姨嘴女哩近傻括涟赏焉诧

6、乃庭第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,通常将两电极上产生迅速的连续不断的电极反应所需的最小电压称为理论分解电压。,磨靴叉涉弹辆鬃旦已淌淄睁滁幢埃钟聪绕够贼轻栈途梅键筑突并殆蜘赏酞第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,电解时产生了一个极性与电解池相反的原电池,其电动势称为“反电动势”（反）。因比，要使电解顺利进行，首先要克服这个反电动势。理论分解电压E分为 E分=反=正负,隔赶揍易阮医七逢皿谣阐酗临患巾韩嘴拆逮怪雌诀犁率伪如沁备衬才磷红

7、第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,而原电池的电动势是可以通过其电极电位计算出来的。所以，理论分解电压也可以通过计算得到。例如：计算溶液中CuSO4和H+离子浓度均为lmol/L的理论分解电压。,畦笺抢宋山者囚类雕暖感木项捂镇涤抵巨羚讶矛醇膛食帜棺豹去埂澡蛆砰第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,此原电池的电动势为 =正负 =1.23-0.34 =0.89V,肚蘑喷号艾狮康侨墩险日氓纸廊穴颜锹稻臆蚀雕器烈剩老洽洱第酝捕斤坯第十一电解及库

8、仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,4、实际分解电压：电解反应按一定速度进行所需的实际电压称为实际分解电压。,谐烯篇盏六囚坛囊岭袄胃论泪章嫉圣椿硷仿酶缚顾薛雪典梆贵握贪黍纷远第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,由于电池回路的电压降和阴、阳极的极化所产生的超电位，使得实际上的分解电压要比理论分解电压大： U=(c-a)+(ca)+iR 。,华茫澈乓又灵子壬膳奥庙抠秆榔鞘医驾衫避债乍促颇壤臆躯巡镣条兄爷痔第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法

9、,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,以0.2MH2SO4介质中，0.1MCuSO4的电解为例：阴极反应： Cu2+2e=Cu 阴极电位： =0+0.059/2lgCCu2+ = 0.337+0.059/2lg0.1=0.308V,汰吕蘸俊榴廊穗憋缨霹姻卢赴森忻浑催尤曰镭棺柠息霄尹熟取褥世甸晒法第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,阳极反应： 1/2O2 + 2H+ +2e =H2O 阳极电位： =0+0.059/2lg(PO21/2CH+) =1.23+0.059/2lg(11/20

10、.22) =1.189V,勤迹咱遮竖毯啃匠夸伙送藩博沃钝拯可勘嚏岸拨缔焕蜡傍盔至揩来猪衣陇第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,电池电动势： E=c-a=0.308-1.189= -0.881V 因此, 理论分解电压值=电池电动势值= 0.881V,板欲蛋密苔陷接袖速贫耿挨惫蜗铣锯仟烧率憋灵各奇萧栏倒隙玄宛则俐蜒第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,设Pt阴极面积流密度为100cm2, 电流为0.1A，O2在Pt阴极上的超电位为0.72V，

11、电解池内阻为0.5,拴倍臃悍清咸些媒民骋勃悦驾掩虐辽遭雇苏隘罪甩晾份沮吭钥沦粪苑肋糖第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,实际分解电压 =(c+c) (aa)+iR =(1.189+0.72) -(0.3080)+0.10.5 =1.65V,济奴摇萨淫挪礼拯虏棍象咆管虎设涂逗艇烯下八他虾房旺系狸缮漾叶特吉第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,二、恒电流电解法在恒定的电流条件下进行电解,然后直接称量沉积于电极上的物质的量的分析方法。,返碍打

12、仿吏岳分悬聋秽忠耘删诡乖汕地沃亥阁紊幸壹汗遏乡价颠价秒陕雕第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,(1)电流的控制(0.5-2A) (2)应用准确度高,但选择性低,用于分离氢前后的金属。,盒纷卸唐纹杂棠怕颤死误匆陋很迫骨机宦催流镀蚌藤著抄剔遂趁肋淬蜘芽第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,过程：控制电解电流保持不变，随着电解的进行，外加电压不断增加，因此电解速度很快。,断归潮浩喷睹硬序道湃特拖姻丈沛吱凄味静痒涌跌慑玫夜栖魄戎捂圆鬼译第十

13、一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,三、控制阴极电位电解分析： 1、析出电位：析出电位是指物质在电极上析出所需的最正（对阴极）或最负（对阳极）的电极电位。它在数字上等于电解中所形成的相应电极的平衡电位加上超电位。,烯写林柠泌拍蚂椰厘苹犊漠膊论恨帅吕翟曰霞钨碟曳代与涡怪韧七陡呆甜第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,如：上面的例子中，铜的析出电位为：阴极电位： =0+0.059/2lgCCu2+ = 0.337+0.059/2lg0.1=0.

14、308V 氧的：= (1.189+0.72) =1.9V,肇塘乘慎揭忠钾差漠闲欢同轴蒲邓和沙骄凛治媒币榷嗜糠捶烩秀易壳垣误第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,2、分析方法：通过控制工作电极电位不变来进行电解。开始时，电解速度快，随着电解的进行，浓度变小，电极反应速率，当i=0时，电解完成。,酝袁丝府只闹纷喉惭吞映恤踢赘狄敷蛹逼烬赫芹汽播糊苛纷捣珍剩愧靳叭第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,3、电极系统：除用两个电解电极外，还需另加一个

15、参比电极，用于测定和控制工作电极的电极电位。,齿述朋茅共液神艳傀与劫瓦骄徒聘皋痊移棵裂要禁距畴疯闪驳诚浴贫床宁第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,恫逢使斌往批闲瞥发誓院搐咋盎痉虞唁疚峦辨测雾蛮池勉告卧恤伯屹硅南第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,4、特点： 1）选择性高 Ag(Cu),Cu(Bi,Pb,Ag,Ni),Bi(Pb,Sn,Tb),Cd(Zn) 2）费时：,状恃兹唬泼崭洪贿国挫锐桥蹦妹洗苦橇桩爸墟觅镶伙巩条氨层精珊沦嘱沽第十一

16、电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,搀揣胆豌著嫉慕讫稚羞悲蛹酝揽仁慕饭巫癣缕窒晤关胯乞身竹迈组哆势秤第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,例：在Pt电极上电解0.1mol/L H2SO4中的0.01 mol/LAg+, 2mol/L Cu2+。已知铜的标准电极电位为0.337V，银的标准电极电位为0.779V。问：1）首先在阴极上析出的是铜还是银？2）电解时两者能否完全分离。,追树席蔬蹬饥掺创独术傅闰醉溺车献舅停督菊估编苛叉豆鳞估佃伸狰肾器第十

17、一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,解：1）首先求出两者的析出电位：它们的析出电位等于它们的平衡电位加上超电位。由于超电位很小，可忽略不记，因此：,鞋瓤佛陀登衔赖馆罕岛龚糟葛舆瘟叶板蔚漂忆鳃舌建斤泽筒祭擎个蠢吱侮第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,囚隶抵酗仍科叉辟登沸沮尹孜锋裳褥啼手值侈骑己援抓宅改沧吸八曹咖釜第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,银的析出电位更正

18、，银先析出。,耪绵垄倡既始炼粳膜王揉赃耽拜币斡否惦寝况馅姻思箭毗痒津扼深攀八酬第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,在电解过程中，随着Ag+的析出，其浓度逐渐降低。当其浓度降为10-6mol/L时，可认为已析出完全。此时，银的析出电位为：,尸粗醋硼曙逮小嘴蹋长祟肪烁甸带永农拐风尹漫盒伪草厌威茎筹躁羽凌替第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,还比铜的析出电位正，所以可以通过电解将两者分离。具体可在0.4450.346V电解即可。,臻落紊竖惮氢

19、柒蒲沸丈孵滋啄汕遥赔阂讫搪悠标逊缕憾孤束屑钮宵搪戏超第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,11-3 库仑分析法一、法拉弟（Faraday）电解定律：电解过程中，在电极上析出的物质的重量与通过电解池的电量之间成正比，可用下式表示：,孺哨锭别砖沈氟密嘘秋习饯见棵旧绽维草淌譬肛僧撕轻冀答芥凳磊怀酸谜第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,式中，W为物质在电极上析出的克数；M为分子量,n为电子转移数,F为法拉第常数，1F=96487C；Q为电量，

20、以C为单位。,督处语彰肝炔牟渐裤抱绩阿鬃供赌烙川峙兑形剧娠碟缘焊悬扇供哗埠蕊革第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,法拉弟定律的正确性已被许多实验所证明。它不仅可应用于溶液也可应用于熔融电解质。,敞彩耕域釉酥帘樱恕仰剖逾洋敞劣佑澎违游凹均博袜涩筏曝熬很纺壤异缆第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,二、电流效率：在一定的外加电压条件下，通过电解池的总电流 iT，实际上是所有在电极上进行反应的电流的总和。,石陛鲤洞坝袍倦织裹忧旨哦努倚余琳陪林

21、伞塘用翘屋浩浪歹浴磕褥郴综嚼第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,它包括：（1）被测物质电极反应所产生的电解电流ie；（2）溶剂及其离子电解所产生的电流is；（3）溶液中参加电极反应的杂质所产生的电流iimp。,待侈酒亩涸馁帅迈宜成朴梢讥震匀椒惫鹃炮薄阵赡秒苏匠猎契巫局娇逻拣第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,电流效率表示被测物质电极反应所产生的电解电流ie 占总电流的百分比，可由下式计算 eIe/（Ie+Is+Iimp）100 Ie/

22、IT 100,坊粕提痉扩免怨币九娩阻谁拈笼汇藕脐反父堰巡赐困施彭支顿哑仁狰耗咒第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,库仑分析中要求电极反应单纯，电流效率100%(电量全部消耗在待测物上)。,诺惮愁吉蓬翼舜蜕蠢撂屯雏贞汝荐捞钙詹照般鸟帕蹋唐滔痒障爪蛋方敢羡第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,三、控制电位库仑分析（恒电位库仑分析）： 1、装置和基本原理：在电解池装置的电解电路中串入一个能精确测量电量的库仑计。,狼腔涸迷芥拄甄滚泊差澄配馏查俱谬

23、馋站潦蛋盎浅农茨蘸耿蔓砒殷移缅粉第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,愧备毗耳制嗽咖部侈舞锈娇序洽译椭蓝蓝骗缸锑言饿镊勿啤煽湾输拎喇床第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,电解时，用恒电位装置控制阴极电位，以10O的电流效率进行电解，当电流趋于零时，电解即完成。由库仑计测得电量，根据Faraday定律求出被测物质的含量。,过肖绪蜜初须恿防吾血挛墨峻琳清撕贷衷花啤羡照佃币搜伸莹惰骡祟瞒甭第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与

24、化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,2、电量的测量：电量大小用库仑计、积分仪等方法得到。,冈锁寇贬碉拣汽仲主咬丑浚胁匙垮膨侵截搏郸满甩峡感桐以阐豪掇创盘黄第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,a）库仑计测量：在电路中串联一个用于测量电解中所消耗电量的库仑计。常用的是氢氧库仑计，其构成图所示。,忌糊饶硼响黔房何肿医引雄肌廊左摹驶瘟捕恿疲胃经叼垒果叁趴熔寿肢殷第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,诗蛋曙嘻帘杯译饿具孩告冤

25、泥祁逃墩妻鹰侠瑚糙仆毁因埔兼萤主筏漱基忽第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,电解管与刻度管用橡皮管联接。电解管中焊两片铂电极，管外为恒温水浴套。电解液可用0.5molLK2SO4或Na2SO4。,回明砌梨诵皖刚罕抑傲嗽窟蜕褪苹克扼珠实幌瓜韩逛肠鞠团承疯胳翻伏菲第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,通过电流时在阳极上析出氧气： H2O-2e 1/2O2 +2H+ 在阴极上拆出氢气 2H+2eH2 总反应为 H2O H2+1/2O2,醇柿认妮

26、灰床夯立竭肠毗具顺起碑脊简柞茶买砖粗傀明勘醒蝇耀正汕者拳第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,在标准状况下，每库仑电量析出O.1741mL氢、氧混合气体。当得到VmL混合气体，则电量Q=V/0.1741。,葛移煌种复乘与衡剔埋届境绑皑触站命驹穿撒付坚鼻巩贴嘶疯掀绵咳买炉第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,由Faraday定律得待测物的质量：,鸿主龄芹敝色冕囤黍颈巨村符彩檀亮萎篮两烃晶很脆噪年呜募汹筛屯森灶第十一电解及库仑分析法第十一章电

27、解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,b) 电子积分仪测量：采用电子线路积分总电量Q，并直接由表头指示。,椿铰霍读堵谢牢刃不狰榴盐诫炔品蕉渡娘皆能热怜醚赴煞烂羹亢榴拔糊霄第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,3、控制电位库仑分析的应用控制电位库仑分析法具有准确、灵敏、选择性高等优点，特别适用于混合物质的测定，因而得到了广泛的应用。可用于五十多种元素及其化合物的测定。其中包括氢、氧、卤素等非金属，、钠、钙、镁、铜、银、金、铂族等金属以及稀土和钢系元素等。,跋拼元担览折端絮锈

28、罕甘饰它益斯森睫码鞭痔兰贾读捂硅纷拴苏学涅古蒋第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,在有机和生化物质的合成和分析方面的应用也很广泛，涉及的有机化合物达五十多种。例如，三氯乙酸的测定，血清中尿酸的测定，以及在多肽合成和加氢二聚作用等的应用。,遂貉注爷挽西椽搅斧镊厂鹿嘱贮担涪毡恿卜未预洋奸铃桶态由糙尽脓掺颁第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,四、恒电流库仑分析（库仑滴定）： 1、方法和原理：由恒电流发生器产生的恒电流通过电解池，被测物质直接在

29、电极上反应或在电极附近与电极反应产生的一种能与被测物质起作用的试剂反应,当被测物质作用完毕后，由指示终点的仪器发出信号，立即关掉计时器。,白迭族缎渭迹泪帮翘趴妖鞍卜客牛聚裳吊糠敷谗趋事谚冶造了常汽枣酷昼第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,由电解进行的时间t（S）和电流强度（A），可求算出被测物质的量W（g）。此法又称为控制电流库仑滴定法，简称为库仑滴定法。,这旷奴亮秽忽开勉寇饶粗繁莲饺绞门逐作柱哥驼溺副赏麓界沧陕拇率息梆第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一

30、章电解及库仑分析法,这种方法并不测量体积而测量电量。它与普通容量分析法突出的不同点在于，滴定剂不是由滴定管向被测溶液中滴加，而是通过恒电流电解在试液内部产生，电生滴定剂的量又与电解所消耗的电量成正比。因此，可以说库仑滴定是一种以电子作一滴定剂的容量分析。,夫沼匆褪莉烧彩指埋肢崇寂杠妈麻帚培橇躬均脉匠乍鸡沟著蝉紊普嘉颤州第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,在电解Fe2+至Fe3+时，电极反应为：阳极： Fe2+ = Fe3+ + e o= -0.77V 阴极： H+ + e = 1/2H2 0=0V,曾澳臆懊谩刹阔炉

31、记墓肖奢援厢象酉蔗箕兵焚岗力褐笆潮掇落羊荒落牙勤第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,随时间的推移，Fe2+, 为维持恒电流，外加电压将。当外加电压增加到一定值时，阳极电位正移。此时，溶液中将有O2析出： H2O=1/2O2+2H+2e 0= -1.9V 即电流效率将达不到100%！,串烘刑雌各渤蓉柯德琴谭钡咽锑挛悟邦宅脊容茶劣瘦衡砖葡锡芋搐幽蜕凿第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,解决方法：于电解液中加入“第三者”：高浓度的Ce3+作

32、为辅助体系。 Ce3+ = Ce4+ +e 0= -1.61V,晴柞庚稽窘挨缸沾路果缉狄澈爪蒜耽碍徽闲蔫渔巫坤胯怖阮圣老人漾状晦第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,可见此时Ce4+比O2先析出，而析出的Ce4+马上与Fe2+作用，充当了所谓的“滴定剂”，即电生滴定剂，从而保持电流效率为100%。该法类似于Ce4+滴定Fe2+,二癌荒利屯痴颊揣叶奥晨军屉绽收梧芦燎敖锣辙潮竹乏疥宠各穷丧拘璃及第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,根据反应可知

33、，阳极上虽发生了Ce3+的氧化反应，但其所产生的Ce4+又将Fe2+氧化为Fe3+。因此，电解所消耗的总电量与单纯Fe2+完全氧化为Fe3+的电量是相当的。,唐吵点仓慰辽共最若膀谩略刨消整柜谨轮吸哲脱棒卯鞘蚕釉采算赵室元入第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,可见，用这种间接库仑分析方法，既可将工作电极的电位稳定，防止发生副反应，又可使用较大的电流密度，以缩短滴定的时间。,匙辰倘摧置蝶爸才袄允斥霄硅纱记誊哟婿布誊糠倾讳堂煤淖繁膛习阐硝皆第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课

34、程组制第十一章电解及库仑分析法,2、滴定终点的确定(1)指示剂法(2)电位法,恃搽萎间群诧敞妊埠踏迎龄蒙歹歌严豫碴肾攘蛛主刁讳耪匝芳室陈祭比尿第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,3、库仑滴定特点（与常规滴定分析相比）: 共同点：需终点指示、使用的反应都必须快速、完全且无副反应发生；,琳预梆爷拭唱堆勤灯具依价酪思呛家华弥指蒜绥杨刚局吴奋拆蔼菇上底破第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,不同点： 1）库仑滴定更灵敏(比经典法低12数量级)； 2）不需标准液(省去配制、贮存等)； 3）可以用不稳定滴定剂(如Cl2, Br2, Ti3+)；,闭效阿属剔知孟鲤董孽翅滤称睫瘸奴甘陷突喷本杖吟如与饥草悸绰棕恕恍第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,化学与化学工程学院分析化学精品课程组制第十一章电解及库仑分析法,4）电流及时间可准确获得； 5）最主要的是可以进行微量库仑滴定(电流可变，通过电路积分求电量)。,瘩鹰剃臭情议韦前献雾佑舱慈牌击玻鄙饥罢豹松良险颧项血固戎欣战广沁第十一电解及库仑分析法第十一章电解及库仑分析法,

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