第四节电导分析法原理.ppt

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1、滑 巧 笋 炊 郁 久 嘿 亏 裳 抑 杠 托 撤 丑 东 君 引 逗 藕 停 沽 榜 鸵 雕 嘴 劣 尧 赊 卡 绞 畏 茶 第 四 节 电 导 分 析 法 原 理 第 四 节 电 导 分 析 法 原 理 第四节 电导分析法原理 第四章 电位与电导 分析法 一、电解质溶液的基本性质 basic property of electrolyte solution 二、电解质溶液的电导与浓 度的关系 relationship between conductance and concentration 三、影响电导测量的因素 factors influenced on conducto- metri

2、c measurement 四、电导测量与装置 conductometric measure and devices principle of conductometry potentiometry and conductometry 哪 煤 连 磕 巷 今 婶 现 捶 泳 祟 瘩 狙 铀 约 湖 环 搅 瘪 莉 楼 韦 髓 毕 奸 接 炬 测 卉 憎 锅 挛 第 四 节 电 导 分 析 法 原 理 第 四 节 电 导 分 析 法 原 理 * 一、电解质溶液的基本性质 basic property of electrolyte solution 导电性质:离子导电; 1.电导(G) 、电导率(

3、) 、摩尔电导率(m) 电导:衡量电解质溶液导电能力的物理量,电阻的倒数。 G=1/R= A / l = K(l/A) 单位:西门子 S,1S=1-1 电导率: =1 / =K(l/A) G 电阻率的倒数 单位:S m-1 两电极板为单位面积,距离为单位长度时溶液的电导。 电导池常数:K(l/A) =l / A (A电极面积; l 电极间距) 由标准KCl溶液的电导率(查表)确定电导率和电导池常数 抢 悄 粕 鸥 孝 逸 钵 坟 们 弹 皱 稍 盾 财 招 梢 呛 吕 忿 阵 恭 汤 由 纱 驴 另 辖 硼 蹋 各 井 季 第 四 节 电 导 分 析 法 原 理 第 四 节 电 导 分 析 法

4、 原 理 Date 单位:S m2 mol-1 不同浓度、不同类型电解质导电能力 的比较。 摩尔电导率(m) 定义: 距离为单位长度的两电极板间 含有单位物质的量的电解质的溶液的电导。 右图中出现极大值的原因: 电导率的大小与溶液中离子数目 和离子自由运动能力有关。两种因素 相互制约。浓度大,相互作用力大。 无限稀释摩尔电导 : 靠 彪 蕊 里 潞 贼 凹 叔 醉 折 差 徒 挖 莎 痢 抹 纹 终 筐 勤 再 窖 据 亚 疚 招 糕 拐 擎 病 阜 刻 第 四 节 电 导 分 析 法 原 理 第 四 节 电 导 分 析 法 原 理 Date 2.离子的电导与漂移速率 (1)离子的电迁移率 离

5、子在外加电场中受溶 剂阻力和电场力,平衡时 ,以恒定的速率运动。离 子的漂移速率B。 单位电场强度下离子的 漂移速率:离子的电迁移率 uB= B /E (2)离子独立运动定律 由右表数据可以得出 离子独立运动定律: 电解质 KCl 0.014986 LiCl 0.011503 KNO3 0.01450 LiNO3 0.01101 KCl 0.014986 KNO3 0.01450 LiCl 0.011503 LiNO3 0.01101 34.810-4 34.9 10-4 4.90 10-4 4.90 10-4 勿 蹿 姜 蒋 嚎 颂 枚 摘 味 销 场 咬 镀 宗 腺 类 阁 斡 亩 埠 店

6、 刽 祖 沉 喧 裹 率 跨 枝 馒 瘁 具 第 四 节 电 导 分 析 法 原 理 第 四 节 电 导 分 析 法 原 理 Date (3)离子的电导 溶液的总电导:G=cim,i 弱电解质(乙酸)溶液的 m 离子 104 K+ 73.52 Na+ 50.11 Li+ 38.69 H+ 349.82 Ag+ 61.92 Cl- 76.34 Br- 78.4 OH- 198 H+ 、 Li+ 、 Na+ 、 K+ 在溶液中的 运动速度大小顺序? m (NaOAc)= m (Na+)+ m(OAc-) m (HCl)= m (H+)+ m(Cl-) m (NaCl)= m (Na+)+ m(Cl

7、-) m (HOAc)= m (H+)+ m(OAc-) = m (NaOAc)+ m (HCl) - m (NaCl) 裕 嘿 屡 窃 堆 薪 锡 趁 桔 扬 臼 歌 谩 铺 檄 邓 雷 作 磐 尤 踞 续 扫 坐 专 认 矣 煌 邢 刺 熏 微 第 四 节 电 导 分 析 法 原 理 第 四 节 电 导 分 析 法 原 理 Date 二、 电解质溶液的电导与浓度的关系 relationship between conductance and concentration D:介电常数 :介质的黏度 T:绝对温度 柯 硬 矮 佯 颓 箩 杉 登 弊 免 呸 求 恍 钉 救 欠 噪 苹 冯 烛

8、硅 褪 糙 蜒 锯 练 骚 缅 巍 孕 侦 每 第 四 节 电 导 分 析 法 原 理 第 四 节 电 导 分 析 法 原 理 Date 松弛效应与Wien效应 (1)离子在溶液中以的形式存在和在电场中的运动过程 离子氛:中心离子被相反电荷的离子和溶剂化分子包围形 成球状。 运动过程:是离子氛不断生成和破坏的过程。 离子氛生成和消失的时间:离子氛松弛时间 (2)不对称的离子氛对中心离子的运动起阻碍作用 松弛效应(不对称效应),系数A (3)溶剂化分子与离子一起运动造成的阻碍作用:电泳效应, (4)高强度电场中电导增大的现象,Wien效应。为什么? (5)高频交流电场,电导随频率变化的现象: 迪

9、拜-夫肯汉根效应 昼 辗 恨 苦 验 匪 辜 友 麓 乖 瓣 拉 坠 汛 甄 谜 吧 憋 认 韦 频 乒 摩 阉 呆 佑 绍 装 届 哈 斜 桐 第 四 节 电 导 分 析 法 原 理 第 四 节 电 导 分 析 法 原 理 Date 三、影响电导测量的因素 factors influenced on conducto-metric measure 1.温度的影响 温度升高, 粘度降低,电导增大。每升高1度,约增加2%。 2. 溶剂的影响 25 C 蒸馏水电导率:0.81.0 S cm-1 进一步纯化后电导率: 0.030.06 S cm-1 制备高纯水需要采用石英容器, 亚沸蒸馏法。 械 物

10、 宛 阜 熔 麻 辕 羞 兽 梳 桌 瑞 硷 牟 油 丈 蝗 绅 摇 涎 贸 散 茹 匈 犯 鸦 惦 剿 洒 捧 剑 井 第 四 节 电 导 分 析 法 原 理 第 四 节 电 导 分 析 法 原 理 Date 四、电导测量与装置 conductometric measurement anddevices 1.装置 (1)电极 铂电极:铂片。面积,距离固定。 光亮铂电极: 铂黑电极:表面覆盖一层细小铂粒,减 小极化。 池常数测定:已知标准KCl溶液的电 导率 (2) 电导池(避免测量过程中温 度变化) (3)电导仪 耍 梦 狞 修 耶 戈 拓 关 镑 踪 奢 晃 巢 锅 敏 匪 严 甲 咐 扯

11、 敛 俐 钦 停 所 忧 变 摩 廷 览 腕 洱 第 四 节 电 导 分 析 法 原 理 第 四 节 电 导 分 析 法 原 理 Date 2. 电导测量 (1)直流电导与交流电导 电极极化引起误差 交流电导可以减小极化引起的误差 (2)四电极测量系统 卉 岭 害 喳 恋 诅 腐 萨 疗 偿 寅 张 麦 庙 归 古 梦 尊 趣 乏 昨 城 刹 植 房 徘 翅 估 胎 侥 譬 踢 第 四 节 电 导 分 析 法 原 理 第 四 节 电 导 分 析 法 原 理 Date 选择内容: 第一节电化学分析法基础 generalization of electro-chemical analysis 第二

12、节 电位分析与离子选择性电极 principle of potentiometer analysis and ion selective electrode 第三节 电位分析法的应用 application of potentiometry 第四节 电导分析法原理 principle of conductometry 第五节 电导分析法应用 application of conductometry 字 煎 蜂 记 福 产 已 秃 跃 洒 疙 浑 狠 分 隧 聂 飞 隶 叶 拔 爱 抚 群 貌 姬 赂 渺 涟 家 靡 沛 膛 第 四 节 电 导 分 析 法 原 理 第 四 节 电 导 分 析 法 原 理 Date

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