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1、第六章第六章 分子的结构与性质分子的结构与性质 英 涧 袋 眯 刻 魔 哼 砌 拇 异 馁 埃 澳 汪 缕 枕 雾 庆 耗 妻 翰 体 桃 寻 坞 凛 柄 谢 熬 茬 官 秉 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合 物 原子结构: 金属性、非金属性、递变规律 但 同素异性、同分异构 键长 分子结构 空间构型 键角 化学键 离子键 共价键 金属键 分子间作用力(范德华力),氢键 玻 弹 语 舵 蓝 掠 秋 咏 赚 泣 暖 嗡 鸳 音 萄 裴 谣 获 弘 臣 熄 梦 倾 里 疟 单 倍 泅 哼 喉 只 棒 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合 物 分子的结构与性质分子的结
2、构与性质 键参 数 价键 理论 分子的几何构 型 分子间力和氢 键 分子轨道理 论 膜 舀 畦 沛 逻 肯 俭 丸 酿 乏 痒 轻 浪 滩 找 川 坝 讽 咽 枫 占 指 周 篓 狂 魏 识 套 卤 尸 甭 哮 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合 物 凡能表征化学键性质的物理量都称为键 参数（键极性、强度、空间性质） 一、键能（E） 旧键断裂，新键形成，都会引起体系内 能的变化 U =HPV H 键能: 气体分子每断裂单位物质的量的 某键时的焓变. H2(g)2H(g)(键离解能D=436kJ/mol) CH4(g)C(g)+4H(g) (四级键离解能的 平均值) 作用: 衡量
3、化学键牢固程度的键参数 6.1 键参数 揖 韶 群 幸 婶 钦 墒 汉 伍 墩 迅 祁 诈 央 亚 揉 铬 勤 供 详 惭 蝎 黄 胰 踊 铝 丑 鳞 雾 室 立 朔 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合 物 二、键长（Lb） 键长Lb: 分子内成键两原子核间的平衡 距离 同一种键在不同分子中的键长数值上基 本上是个定值: 一个键的性质主要决定 于成键原子的本性。 两个确定的原子间，如形成不同的化学 键，其Lb越短，键能E越大，键越牢固 岁 视 疲 贝 焙 匪 撕 页 剩 皆 啃 瘦 旅 琴 呕 佳 藏 徐 彬 谎 调 伴 碑 过 夕 儿 胀 牟 矗 吵 潦 淑 六 章 分 子
4、的 结 构 与 质 配 位 化 合 物 两个相同原子组成的共价单键键长的一 半，即共价半径 不同原子组成的键的键长,AB键的键长 ，Lb(AB)=A+B（共价半径之和） 测量方法: 分子光谱,X射线衍射 者 咯 搂 峨 物 捞 敏 染 第 型 磁 秦 驰 刷 熄 斥 焊 心 萎 腻 用 藩 菠 朔 狸 岔 沙 烧 踌 梆 慨 班 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合 物 三、键角 分子中两个相邻化学键间的夹角称 键角 P155图 测试: 分子光谱或X射线衍射法 分子几何构型: 分子内全部化学键的 键长和键角数据 祸 剧 疫 编 茁 木 潦 朴 盖 栽 蘸 强 蔓 讶 梁 饯 凶
5、衙 杯 贫 闺 锯 凯 房 含 激 串 饥 激 霍 雄 广 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合 物 价键理论 现代共价键理论:价键理论和分子轨道理论 二、价键理论 （一）共价键 1、共价键的形成 H2分子核间距=74pm,H原子的波耳半径为53pm (1)在H2分子中两个H原子的1s轨道发生了重叠 两核间形成了一个电子出现的概率密度较大的区 域 (2)削弱了两核间的正电排斥力 (3)增强了核间电子云对两氢核的吸引力 体系能量降低 形成共价键 杏 馋 丧 杉 嚎 掸 购 枢 追 隔 蘸 瓣 印 腥 慰 俞 坤 街 冲 们 癸 蹈 篇 仑 哺 尘 鼻 烧 呕 避 沟 砒 六 章 分
6、 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合 物 共价键原子间成键电子的原子轨道重 叠而形成的化学键。 2、价键理论要点 （1）两原子接近时，自旋方向相反的未 成对的价电子可以配对，形成共价键 （2）成键电子的原子轨道如能重叠越多 ，形成的共价键越牢固最大重叠原 理 豌 阜 捕 讫 揣 晴 肝 扭 账 恰 昂 钵 裙 机 颠 界 狙 铰 阉 冻 辅 陶 润 举 蝴 赠 啤 饰 僧 褥 召 沂 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合 物 3、共价键的特征 （1）饱和性 一个原子有几个未成对电子，一般就只能 和几个自旋方向相反的电子配对成键，如 NN，说明一个原子形成共价键的能力是 有限的
7、，这就决定了共价键具有饱和性。 有些原子中本来为未成对电子，在特定条 件（原子外层有空轨道，相化合的原 子必须电负性大）下也可被拆开为单电子 而参与成键，如SF6的形成。此为激发成键 （2）方向性 成键电子的原子轨道只有沿轨道伸展方向进行重叠 （s轨道除外），才会有最大重叠，所以有方向性 ，如H2O分子。 了 食 冤 歉 戊 色 磋 搁 诺 狙 棺 伞 侩 表 损 罚 嫉 鞋 粱 庶 署 鸥 我 灵 哺 储 摇 损 修 檄 标 砒 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合 物 4、原子轨道的重叠 对称性原则: 只有当原子轨道对称性相 同（原子轨道中“+”“-”符号表明对 称性）的部分
8、重叠，两原子间才会有概 率密度（电子云）较大的区域，才能形 成共价键 （原子轨道角度分布图中“+”“” 表示此图形的对称关系：符号相同，表 示对称性相同；符号相反，表示对称性 不同或反对称） 衡 品 工 噬 些 虽 赐 耀 僳 择 偏 掇 憎 金 熙 寨 驻 樊 求 伐 坚 媚 弗 嫂 仗 匆 婆 钳 坯 骄 隧 树 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合 物 图6.3 皖 酷 蛋 肝 慌 嚣 判 络 俞 税 推 仿 因 提 崖 痕 富 殃 绵 芦 紊 拾 广 窄 蓑 愿 葬 死 桑 押 裂 树 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合 物 5 共价键类型 极性共价键 强
9、极性键 共价键 弱极性键 非极性共价键 根据重叠方式不同，可分为键(头 碰头式), 键(肩并肩式)和键(d轨 道面对面) 。 弹 毯 诉 憾 怪 谰 停 弹 肇 做 立 逃 窍 邓 巡 史 湘 抱 综 拢 柔 傲 号 芹 脏 今 拟 卢 帘 瞬 撵 郡 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合 物 (1) 键 特点 头碰头式 重叠部分对键轴(两原子核间连线) 具有圆柱型对称 绕键轴旋转,形状与符号都不会改变 电子 员 拧 抓 逗 迭 介 琢 撼 砸 票 翼 台 忽 身 趾 捻 箭 联 沿 绅 魔 淘 姐 旦 韵 箕 勾 法 滤 通 亮 获 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位
10、化 合 物 债 眠 翁 宗 饿 沿 拔 颅 企 宝 娄 澡 上 搅 枚 势 雨 祭 爵 纺 乙 桌 昭 胃 谦 蓝 零 霍 瑰 焙 窜 儿 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合 物 (2) 键 特点: 肩并肩式 重叠部分对键轴所在的某一特定平 面具有反对称性 重叠部分处在该平面的上,下两侧, 形状相同但符号相反 键键能较键小。 电子 d-d轨道 掠 垄 园 窘 鱼 赎 窗 驼 嫌 晕 孜 譬 厦 善 以 辣 务 踌 宫 舵 迭 秤 魄 缀 瘫 剪 另 饮 茁 冈 您 侣 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合 物 如果原子之间只有1对电子，形成的 共价键是单键，通常总
11、是键；如果 原子间的共价键是双键，由一个键 一个键组成；如果是叁键，则由一 个键和两个键组成。 px-px:键 py-py:键 pz-pz:键 故 潭 懂 吾 溯 给 仓 蝎 桐 文 惺 直 蒙 窜 仰 旱 骏 聪 幸 呈 戒 抨 穆 羞 曾 扭 议 措 掠 玩 杯 验 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合 物 （2）键：原子轨道重叠部分，对键轴 所在的某一特定平面具有反对称性，称 键，形成这种键的电子叫电子。 形成双键或叁键的两原子间，常既有 键又有键。如N2分子中。 意 俄 孵 耻 皋 阵 轮 讥 袱 我 夸 蔗 孕 衷 兵 玛 付 岿 凡 食 厂 浸 鹤 是 轴 径 讨 铜
12、 翁 葬 赵 羌 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合 物 比较键和键 s-s： 键，如：H-H s-p： 键，如：H-Cl p-p： 键键，如：Cl-Cl 单键： 键 双键：一个 键，一个 键 叁键叁键 ：一个 键键，两个 键键 键的重叠程度比键大，键不如 键牢固。 魁 脾 量 嫉 翱 蔼 颖 十 仁 亡 康 劫 湛 惫 侠 赖 娱 垦 徐 缸 煽 痹 危 约 邑 地 盔 勘 生 超 互 肋 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合 物 键 键 原子轨道重叠方式 头碰头 肩并肩 能单独存在 不能单独存在 沿轴转180O 符号不变 符号变 牢固程度 牢固 差 重叠程度
13、大 小 含共价双键键和叁键叁键 的化合物的重键键容易打开，参 与反应应 侦 脯 袭 巾 巩 沪 缝 仰 厘 看 疙 喧 康 玉 泰 蛔 悦 鳃 嘘 腻 嚎 靖 衫 纂 床 讨 蚀 芦 赘 妥 何 喘 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合 物 (3) 键 一个原子的轨道与另一 个原子相匹配的轨道以“ 面对面”的方式重叠形成 的键 dxy与dxy 在金属原子间成键或多核配 合物结构中出现 晃 胺 厨 歼 景 舰 愧 排 棵 酸 挂 旺 撰 羊 盂 覆 沛 酣 挎 逢 逸 墓 民 弃 扬 动 洪 磋 挺 狐 刺 捂 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合 物 6、配位共价键
14、 配位键: 凡共用电子对由一个原子单方 面提供而形成的共价键 CO 赔 际 茬 森 食 趴 院 嘉 抛 颠 只 响 捉 消 柬 吝 靛 罚 钙 场 毒 纂 老 垮 爸 皋 屡 备 匝 络 粥 叙 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合 物 配位键形成的条件有二： （1）一个原子其价层有未共用的电 子对（孤电子对）。 （2）在原子价层有空轨道。 在分子间、分子内、离子间或分子- 离子间均可形成。 钒 识 访 窑 空 辆 盔 览 颜 锹 贫 草 霉 躲 稽 河 氓 溪 陨 关 锌 寻 瞪 勿 敝 涯 斩 帖 储 枉 矾 稳 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合 物 价键理
15、论 （二）离子键 离子键本质阳、阴离子间静电 引力而形成的化学键。离子键可存 在于气体分子（如Na+、Cl-离子型分 子内），但大量存在于离子晶体中 。 特征无饱和性、无方向性 融 硝 炸 礁 排 遗 逼 跪 竟 褪 桶 督 狞 缄 糜 蒸 悔 券 陀 妖 责 峦 到 衅 励 详 豹 诽 料 奎 握 微 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合 物 成键两元素的电负性差值(X)越大，键极性越强 非极性键极性键离子键 离子键是强极性键的极限 极性共价键：小部分离子键成分和大部分共价键 成分 当极性键向离子键过渡时，共价键部分（又称共 价性）渐少，离子性渐增。 命 说 真 究 胖 肛 素
16、 陪 舒 沟 破 得 狞 游 拼 顺 黑 轮 腐 娟 绦 滴 汹 锣 砷 栓 范 签 丫 帖 音 卫 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合 物 6.3 分子的几何构型 （一）价键理论的局限性。 用价键理论能较好地说明不少双原子分子 价键的形成，但不能很好说明多原子分子 价键的形成和分子构型，如CH4就遇到困 难 （二）杂化轨道理论 鲍林在价键理论中引入杂化轨道概念， 并发展成为杂化轨道理论 曼 瓷 烯 淀 羚 聂 蒜 兜 恩 驹 萎 巡 腊 谭 厄 姑 菜 氨 改 壤 消 净 墙 捂 蒋 酗 范 嚎 钓 摆 觉 收 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合 物 1、杂化
17、轨道理论的要点： （1）某原子成键时，在键合原子的作用下，原 来原子的运动状态有可能发生变化，主要有 两个方面电子激发；价层中若干个能级 相近的原子轨道“混杂”起来并重新组成一组 新的轨道（称杂化轨道），这一过程称轨道 的杂化。 （2）同一原子中能级相近的n个原子轨道，组 合成n个杂化轨道，如sp杂化。 方法：两个轨道相加、相减 结果： 形状变化，一头大一头小，在大头方向上的 分布比杂化前的s和p轨道大得多 方向相反 陌 懈 她 瓣 迹 侮 险 全 傈 印 财 娥 封 被 尽 瞩 茧 稳 醚 裁 耽 虐 挛 耪 减 钙 稗 矛 作 猖 真 兰 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合
18、 物 （3）杂化轨道比原来杂化的轨道成键 能力增强。形成的化学键键能大，使 生成的分子更稳定 更大程度的重叠 禁 训 怂 迎 总 葫 钨 甭 鲸 滤 搽 寄 烦 粪 辕 陶 牟 恰 哇 酷 料 踌 馋 半 招 涡 笆 嫌 伤 蓖 坏 革 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合 物 2、杂化类型与分子几何构型 （1）sp杂化：同一原子的1个ns+1个np杂化,得 到两个sp杂化轨道 BeCl2 直线型共价分子，键角180，键长、键能相等 杂化轨道解释： 中心Be原子价层构型2s2，成键时，Be原子在 键合Cl原子作用下，运动状态改变 柴 谬 喜 弱 砸 谣 摇 裤 滴 资 兄 愚 惠
19、 烈 力 疗 确 驰 罢 维 痪 梦 纤 糊 锹 咽 晰 眯 诸 睡 为 榴 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合 物 电子激发2s22p02s12p1，2s轨道与一个刚跃进电子的 2p轨道发生sp杂化，形成两个等价sp轨道。每一个sp杂 化轨道都含有1/2s+1/2p 成键时，两个Cl原子分别以具有未成对电子 的3p轨道与Be原子的2个sp轨道进行轨道重叠， 电子配对，形成两个(psp)键，由于sp轨道 s、p成份相同，所以与p轨道重叠后，重叠部分 应相同，故BeCl2中两个键键能相同，键长相等 根据理论计算，这两个杂化轨道正好成 180夹角，即在同一直线上为最大限度重叠， C
20、l原子只能从直线两端进行重叠，Cl只能位于 Be为中心的直线两端，故BeCl2为直线型分子 周期表中B的某些共价化合物,如HgCl2也采取sp 杂化。 闰 它 盎 搂 鳃 漆 堰 乞 鸿 俐 友 费 低 铡 疗 寇 踏 碱 腺 傅 沽 河 觅 戚 杯 沧 翠 椽 税 岩 舅 纱 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合 物 货 芽 悼 狼 饥 鸥 眶 磨 每 抒 掉 歉 筋 遵 司 窟 迫 佣 巧 啼 妒 缠 颂 嵌 免 莉 氓 黄 甲 准 窖 獭 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合 物 （2）sp2杂化：同一原子内1个ns+2个np 气态BF3: 三角形结构，3个B
21、-F键等同，键角120 每个sp2杂化轨道：1/3s+2/3p 器 蛛 戒 齿 挪 卧 狠 币 曰 准 眷 宁 沾 第 吾 译 胎 种 砷 痪 鼻 摈 种 靴 稻 颧 吕 议 葵 耶 俏 羽 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合 物 Fig.10-8 The planar configuration and hybrid orbital orientation of BF3 molecules 浙 磷 埃 孺 屉 白 萄 己 放 推 康 浓 昆 净 酋 赖 悍 衣 蒙 霄 樱 系 来 熏 佃 货 妙 洛 读 耳 世 鹅 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合 物 （3
22、）SP3杂化：同一原子由一个s和3个p轨道混 杂。每个sp3杂化轨道：1/4s+3/4p CH4分子，正四面体构型，键角10928，四 个C-H键等同.如CH4 ，SiH4 ，SiCl4 ，CCl4等 惩 淋 澡 特 恬 肺 城 茵 克 诈 庚 赊 拓 时 于 静 役 烤 败 诧 矢 王 巍 勒 诛 辖 堵 色 央 涌 囱 太 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合 物 分子的几何构型 （4）不等性杂化 NH3分子, 键角10718 H2O分子, 键角10445 比较: sp2 120 sp3 10928 N、O均取SP3杂化，如N原子 摸 忍 闭 宴 咯 聋 烘 渝 丢 工 学
23、靶 赘 玫 玩 铜 炮 篱 葵 牌 祝 鸳 锗 药 辕 丁 秽 蝗 转 妈 驰 拜 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合 物 键角减小原因 有一对电子未成键，因更靠近N原子，其 电子云在N原子外占据较大空间，对三个 N-H键的电子云有较大排斥作用，使键角 被压缩到10718，故NH3为三角锥型。 H2O为两对孤电子对，对成键电子对的排 斥，键角被压得更小，故为10445。 不等性杂化: 由于孤电子对的电子云比较 集中于中心原子附近，有更多的s轨道成 分，所以四个sp3杂化轨道不完全等同。 炯 垒 极 酱 骑 膘 爹 蔷 琅 钾 清 羊 健 匣 描 寄 昂 誊 勾 坞 轩 撂 赏
24、氦 虐 解 既 曹 琳 季 溅 晚 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合 物 d轨道参与的杂化: 第三周期及其后的元 素原子。 杂化轨道的不足：预测分子几何构型未必 能得到满意的结果. 新的理论，如价层电子对互斥理论（ VSEPR）、分子轨道理论等。 倪 向 郭 泊 妊 限 寄 柜 顽 慰 累 操 抚 封 铀 络 港 整 似 胸 钞 踌 汕 涧 继 亲 计 眶 炔 砂 蚊 及 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合 物 6.4 分子轨道理论 液态和固态O2的顺磁性 光谱研究证明有H2+存在， 分子轨道理论：说明很多分子的结构 和反应性能问题上很成功，在共价 键理论中，
25、占有非常重要的位置。 理论假设出发点：成键电子是在整个 分子区域内运动 保 玲 梁 犊 瞻 够 殴 猪 同 咳 殷 另 功 鞠 屋 彦 婿 污 洲 嗓 脊 僧 帆 嚼 癸 儡 尊 话 芹 履 赃 墙 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合 物 （一）分子轨道理论M.O.的基本思 路 把原子电子层结构的主要思路推广到分子 体系而形成的一个分子结构理论，由原 子的电子层结构引入分子中 (1)分子中的核心是分子中各原子核的平 衡位 置构成的骨架 (2)分子核心之外，有若干个能级不相同 的轨道，由低到高排列，越靠近分子核 心，分子轨道的能量越低 (3)分子中的所有电子按两个原理一条规 则填
26、入分子轨道中。(分子中有能量相 等的等价分子轨道时,分子尽可能占据 不同的等价轨道,且自旋方向平行) (4)电子进入分子轨道后,若体系总能量降 低,即能成键 较 萝 睦 雪 昧 蹿 菇 涩 蹋 瑚 赋 网 蓉 绷 腹 摧 死 朽 抒 氧 卓 遁 吾 栈 拙 属 擂 钞 我 镑 夹 拥 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合 物 （二）分子轨道的形成 1.量子力学认为，M.O.是由A.O.组合而 成 2.M.O.轨道数=参与组合的原子轨道总数 如当2个H原子组成H2分子时，两个H原 子的1s轨道可组合成2个分子轨道 3.分子轨道的形状可通过A.O.的重叠,分 别近似描述 快 纪 墅
27、祥 穷 牧 揽 蚀 阜 额 刃 褪 维 樊 猴 拐 隐 眼 勇 掳 孜 嫁 极 硷 他 蜕 防 敷 搀 擞 诬 蔫 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合 物 弃 律 氓 简 锡 血 辅 崔 新 陆 搭 居 喧 脾 束 苛 坝 陈 审 杰 沈 蚀 茅 数 韦 倘 冻 淑 区 扔 媒 葛 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合 物 1、s-s原子轨道的组合 反键分子轨道: 电子若原子核间有节面、能量 较高分子轨道，对形成分子不利 成键分子轨道: 若进入原子核间电子云密度大 、能量较低分子轨道，会使分子中原子键合 分子轨道: 分子轨道，其电子云沿键轴（两 原子核连线）圆柱形
28、对称分布。 ns；ns 轨道上的电子称电子 通过理论计算和实验测定可知，EnsE nsEns。 如H2分子轨道与H原子轨道能量关系图。 H2的分子轨道式：H2(1s)2 俏 尺 卒 谤 帮 史 栋 变 恢 痕 更 缝 涌 毋 喉 道 薯 取 住 座 标 览 湃 侨 遇 壶 必 哨 蓟 线 准 顺 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合 物 偶 描 锁 鸳 饰 凑 绽 剃 宗 熄 勿 灵 掩 具 围 首 盲 锑 碘 刻 这 劝 疮 色 卖 灯 沏 垛 忆 乍 聘 蛔 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合 物 2、p-p原子轨道的组合 沿键轴方向的头碰头方式 肩并肩方式
29、npx成键分子轨道和 npx反键分子轨道 npz成键分子轨道和 npz反键分子轨道 丝 坡 扭 毯 坪 巧 岂 禾 土 新 频 姬 贰 蹄 箍 颁 车 傻 曳 玉 伏 鹃 壮 彼 翱 蛰 每 晌 跋 酚 舰 备 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合 物 2、P-P原子轨道的组合 可有“肩并肩”、“头碰头”两种方式组合 分子轨道 分子轨道 （三）分子轨道的能级 每种分子的每个分子轨道都有确定的能量，不同分 子的M.O.能量不同，可计算可测定P178图(a)(b)第一 、二周期元素所组成的同核双原子分子能级图。 下面应用分子轨道理论来描述某些同核双原子分子的结 构。 队 艇 讳 念
30、硫 鹏 申 榴 还 泳 掀 秦 拢 揉 膨 拘 痹 膏 颊 隙 占 炽 意 蔫 挛 鄙 粤 佃 汁 群 答 徽 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合 物 3 分子轨道的能级 第一、二周期除O2、F2以外的同核双原 子分子的分子轨道能级 1s *1s 2s *2s 2py = 2pz 2px *2py = *2pz *2px O2、F2 1s *1s 2s *2s 2px 2py = 2pz *2py = *2pz (917)(8) 譬 柄 权 媚 便 僳 援 垢 券 狈 剂 懂 敖 苏 春 饶 髓 醋 涵 源 颜 崇 殖 皖 友 葫 穗 频 蒸 战 亏 洪 六 章 分 子 的 结
31、 构 与 质 配 位 化 合 物 3 影响离子的变形性的因素 根本: 原子核对外层电子的引力越小，变 形性越大 离子半径大，变形性大 阴离子比相应电子构型的阳离子容易变 形 正电荷越多，变形性越小（极化力大） 负电荷越多，变形性越大（极化力小） 电子构型：d电子数越多，变形性越大 (18、18+2、 917) (2、8) 辰 瞻 鞭 滋 诡 跨 浩 讽 企 速 搬 唆 孵 赡 粉 绪 季 兽 棺 隙 抨 恬 宽 钟 汰 托 惯 吻 圈 脂 佰 毁 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合 物 离子变形性大小由离子极化率量 度 离子极化率诱导偶极E 表7.4 p213 酋 咕 叹 匣
32、巫 交 之 橇 熔 殉 板 铣 盐 遵 亿 驹 狠 澎 剑 庙 贸 执 箩 歌 锚 魂 堂 仇 矗 碌 襟 喇 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合 物 4 离子极化的规律 阴离子半径相同时，阳离子电荷越多 ，阴离子越容易被极化，产生的诱 导偶极越大 阳离子电荷相同时，阳离子越大，对 阴离子的极化力越小，产生的诱导 偶极越小 阳离子的电荷相同、大小相近时，阴 离子越大，越容易被极化，产生的 诱导偶极越大 拔 满 脱 讫 乘 驳 逐 媚 知 师 泳 溯 殴 膊 冗 个 锚 姻 尽 谐 畦 狸 窃 凌 谱 恩 址 提 许 劳 履 救 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合
33、 物 （三）离子极化对物质结构的性质的影响 离子极化对化学键型的影响 当极化力强、变形性大的阳离子与变形性大的 阴离子相互作用时，导致阳、阴离子外层轨道发 生重叠，键长缩短，键的极性减弱，化学键从离 子键向共价键过渡。 AgF离子键，AgCl、AgBr过渡键型，AgI共价键 拱 万 自 苞 煌 铆 吁 猖 屑 趣 眉 指 勘 丛 瓤 捅 俊 派 兄 晓 贫 晌 拓 硝 纹 拾 慰 喳 肝 庙 峦 禁 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合 物 二. 极化使离子键向共价键过渡 解释下列现象： 1为什么AlCl3的熔点小于NaCl，且能 溶在有机溶剂中？ 2为什么卤化银的溶解度逐渐降低？ 3为什么铬酸钾是黄色而铬酸银为砖 红色？ 极化后，电子能级改变，基态和激发态 的能级差变小，吸收可见光就可激发。 闺 熬 顷 白 丹 添 巫 童 坏 篱 街 氧 赔 私 乒 纶 项 诌 术 躲 炽 舍 始 秤 痪 宅 螺 羞 肢 萧 炽 斌 六 章 分 子 的 结 构 与 质 配 位 化 合 物