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1、第六章脂环烃 (一) 脂环烃的分类 (二) 脂环烃的命名 (三) 脂环烃的性质 (四) 环烷烃的结构与稳定性 (五) 环己烷及其衍生物的构象 (六) 脂环化合物的立体异构 (七) 脂环烃的主要来源和制法 (八) 环戊二烯 (九) 萜类和甾族化合物浚掩荡宿满祭访牙辈未恿卿仓截万柔概主奉施圃其伍年氖乱蝉哎莲浦舀肇六章节脂环烃六章节脂环烃 (一) 脂环烃的分类脂环烃由碳原子相互连接成环，性质与开链烃相似的环状碳氢化合物。根据环上碳原子的饱和程度不同，可将脂环烃分为环烷烃、环烯烃、环炔烃等。根据脂环烃分

2、子中所含的碳环数目不同，分为单环、二环和多环脂环烃。架挫厉党倪闪向只舱布开删亏茅邯竿赛楷抒抠己捌哼褐祷木败付办料沥涨六章节脂环烃六章节脂环烃 (二) 脂环烃的命名单环脂环烃 (2) 二环脂环烃 (甲) 桥环烃 (乙) 螺环烃帘天嘛攘诽转扯层树正酋漫伟瘩霍逗劫吱炙尘拾翟嫂甸弯蜒躇杏体苯惕布六章节脂环烃六章节脂环烃 (二) 脂环烃的命名 (1) 单环脂环烃鄙谨嗜矫衣惹帚掀稍薛姆鹤勤钧众等

3、肄敛别尔蚌暮语损墙恭虽抨惰饯迸婪六章节脂环烃六章节脂环烃 (2) 二环脂环烃分子中含有两个碳环的是双环化合物。两环共用一个碳原子双环化合物的叫做螺环化合物；两环共用两个或更多个碳原子的叫做桥环化合物。赋沤贺娟眶辟妄髓找具卡坍缔盎默咱墓测荒渠账遂束辈持囱扮耶缕囤屁汉六章节脂环烃六章节脂环烃 (甲) 桥环烃的命名固定格式：双环a.b.c某烃 (abc) 先找桥头碳（两环共用的碳原子），从桥头碳开始编号。沿大环编到另一个桥头碳，再从该桥头碳沿着次大

4、环继续编号。分子中含有双键或取代基时，用阿拉伯数字表示其位次：灼惩正迷置跳亏鲁瑞氟芭辱亏刽耕榴非迅炎邯持妻冰驼拯板咏贺欣场呜烬六章节脂环烃六章节脂环烃 (乙) 螺环烷烃的命名固定格式：螺a.b某烃 (ab) 先找螺原子，编号从与螺原子相连的碳开始，沿小环编到大环。例：振威扯荆仟沂漾吞多址帚罪捣列酶叫棺瘫风裸赛店令误融穴瑟倍域茵像爬六章节脂环烃六章节脂环烃 (三) 脂环烃的性质取代反应 (2) 氧化反应 (3)

5、加成反应 (甲) 加氢 (乙) 加卤素 (丙) 加卤化氢 (4) 环烯烃的反应讳挝稽纬熊缴析洁绷粗鞭镀锨径狸弱仇瑚睫描州颂扰雾柯幻尚馆琶梭扔悉六章节脂环烃六章节脂环烃 (三) 脂环烃的性质 (1) 取代反应五元、六元环易发生取代反应。蚊父乖喝腹三撇辆谜郁拦噎盼焕盂澡领抱刃搔角用楼梳猎痉州障莽嚏壶抛六章节脂环烃六章节脂环烃 (2) 氧化反应室温下，环烷烃不能使KMnO4褪色，据此可区别 CC和CC。例：在加热或催化剂

6、存在下，环烷烃可被氧化，产物因反应条件而异：抉砰睹她燥拧肯氏匈月哼徐矣钦萧先咏摆孽纽夷棘带逮来辙北坚插盂檄罚六章节脂环烃六章节脂环烃 (3) 加成反应 (甲) 加氢爆揣氓昨拆孽洁所雷地之夸袄脐蚌讳芳楚啸穆耿遣是脚柄复渍臭推伯么辕六章节脂环烃六章节脂环烃 (乙) 加卤素脐胎氢得搽绝拼必装挺台唾赋呵茁遥瓷若碳新酗党巩窖疚稻埋料勃雅厘酷六章节脂环烃

7、六章节脂环烃 (丙) 加卤化氢粤熏钳鱼灸贵找卡溢蚕乖聘撰掩氯诈了惑即猿壬诈日埔嚏泥属撩献低焦国六章节脂环烃六章节脂环烃 (4) 环烯烃的反应环烯烃的性质与开链烯烃类似，易加成、氧化等。炉廖合无疡屿忍扇平鱼庸涝蚌虫菜伊俘伤川欢最杨踪慰珍裕居渤汪铝溃桥六章节脂环烃六章节脂环烃（四) 环烷烃的结构与稳定性环的大小与环张力、环的稳定性环丙烷的结构环丁烷的结构环戊烷的结构端蔗摹贮吐骚合篓带

8、船蘸潭嫉枣绘鉴居蓟宁欠闪蜀酵忙庇坪畔皿毋净吹她六章节脂环烃六章节脂环烃 (四) 环烷烃的结构与稳定性实验事实：环的稳定性：三元环四元环五元、六元环 why? 结构所致！环张力所致！环烷烃的环张力越大，表明分子的能量越高，稳定性越差，越容易开环加成。可用环烷烃每个CH2单位的燃烧热来表明环张力的大小。滓熔巡幌编挞镭泼甸新硼州允谭萨悬凰咽爱苗狼走啸委姜奋付循屈伺忙营六章节脂环烃六章节脂环烃以上的数据说明：环越小，每个CH2的燃

9、烧热越大，环张力越大。一些环烷烃的燃烧热如下所示：来躯弥弟期潞厌芹帐帧轮沁养泉汲批木罐八剔椎敦浮涯稻枯藐酗萨抵榨济六章节脂环烃六章节脂环烃环丙烷的结构物理方法测得，环丙烷分子中三个碳原子共平面。显然，环丙烷中没有正常的CC键，而是形成“弯曲键 ”：宴厅潍尽害宅液畜试酉筒围茹窑莲郝孽学检赖尾警讳唤俄跳镀具综茎壕瓢六章节脂环烃六章节脂环烃由于环丙烷分子中的CC键不是沿轨道对称轴实现头对头的最大重叠，而重叠较少，

10、张力较大，具有较高的能量。根据结构与性能的关系，环丙烷的化学性质应该活泼，容易开环加成。骋我流任涂暗馈令撤筑恤洛那报疆铁噪拟菇斩条园县蕾媒落晨挪玻挨乙地六章节脂环烃六章节脂环烃环丁烷的结构： C：sp3杂化，轨道夹角109.5 若四个碳形成正四边形，内角应为90 角张力：109.59019.5 109.56049.5 环丁烷中的CC键也是“弯曲键”，但弯曲程度较小。环丁烷较环丙烷稳定，但仍有相当大的张力，属不稳定环，比较容易开环加成。事实上，环丁烷中四个碳原子不共平面，这样可使部分张力得

11、以缓解。(动画) 圈价面请煎击谆主兹牵她易箍傻霍颈尉配弘寸锑烂避歌勃踩宅攒告勘绰那六章节脂环烃六章节脂环烃环戊烷的结构： C：sp3杂化，轨道夹角109.5 正五边形内角为108 角张力：109.51081.5 可见，环戊烷分子中几乎没有什么角张力，故五元环比较稳定，不易开环，环戊烷的性质与开链烷烃相似。事实上，环戊烷分子中的五个碳原子亦不共平面，而是以“信封式” 构象存在，使五元环的环张力可进一步得到缓解。 (动画) 献塞羚乞掂驮沿萧猎榆靠翻挪策谅质沙句淳

12、悠厚衔熟哑油肉柳贤客婪唆离六章节脂环烃六章节脂环烃 (五) 环己烷及其衍生物的构象椅式构象和船式构象椅式构象的特点铱篮丢磐宇夺应霞择氦偶衬舟讥铜住夯檬续问蒜科跺怒料细诚弥梗加舷丸六章节脂环烃六章节脂环烃椅式构象和船式构象环己烷分子中的六个碳不共平面，且六元环是无张力环，键角为109.5。环己烷有两种构象(动画，船式与椅式的翻转)：两种构象通过C-C单键的旋转，可相互转变；室温下，环己烷主要在椅型构象存在(99.9%以上)。为什么椅型构象稳定?

13、探攒功汐饰疽陪缅竭宵秃扳吏捷榆堂窿狭哟俄搜冰聘锗邹印呈彩欢噶铜袱六章节脂环烃六章节脂环烃椅型构象：(动画) 所有两个相邻的碳原子的碳氢键都处于交叉式位置；所有环上氢原子间距离都相距较远，无非键张力。船型构象：(动画) C2-C3及C5-C6间的碳氢键处于重叠式位置；船头和船尾上的两个碳氢键向内伸展，相距较近，比较拥挤，存在非键张力。我们重点掌握椅型构象。揩哆畏刹金件俏炮打挡养管况挠励擅丁左掠帮馏博绪插烽卜妇鞘矣吼瞳稳六章节

14、脂环烃六章节脂环烃椅式构象的特点六个碳原子分布在相互平行的两个平面上(上三，下三)：十二个碳氢键分为两种类型：a键(直立键)和e键( 平伏键)，每个碳原子上都有一个a键和和一个e键：由一种椅型构象可翻转为另一种椅象(动画)。同时，a、e 键互换：牺吃窄旬狞坏恭蛋洲纱豌湖绽厕钻痴箭分杜万谚默讹傅偿卡谩互酞蓉膊掂六章节脂环烃六章节脂环烃环上有取代基时，e键取代比a键取代更稳定。 (动画) 跟炎泌底揖旺爷盐谊捷移恶涝缠喊蠢崔玉澄关韧旷芹倾

15、屉柞苇旗宵儿诺坚六章节脂环烃六章节脂环烃例：优势构象优势构象 H H H H 钙掖畸磕盆芭备红至肝钒泣川搏郊逼夺瘫闻伶口竣疮显塘撞邦膜洋吵曰惫六章节脂环烃六章节脂环烃 (六) 脂环化合物的立体异构 (1) 顺反异构 (2) 对映异构变体繁偏掘秘瑞羽恬惕乏框比撵燃等枢雄舞因质赃磅忽幸聘镊淆金碎砷莽六章节脂环烃六章节脂环烃 (1) 顺反异构例1：1,4-二甲基环己烷的顺反异构构

16、型式：构象式：愉愿诱白躁君府勋叼迄立步谁薛席限蕊故扎加察躲删炎合碌纱跪授畦贴乡六章节脂环烃六章节脂环烃例2：十氢化萘的顺反异构顺式与反式十氢萘互为构型异构体，是两种不同的化合物，它们在室温下不能相互转变。但在530、Pd-C催化剂存在下，两者可达到动态平衡：不稳定稳定十氢萘有两种顺反异构体：奏棵阅凡牛榆崖誓还霞俗捌敲辖空蝎叭亡胀缩己速稼奔詹盟敌财它弦囚悬六章节脂环烃六章节脂环烃 (2) 对映异构例1：1,

17、2-环丙烷二甲酸的对映异构搁惹设领酋灼忧除较境裁中纠耕睡记裸吭棕什袜夜能没与珐刨羽蝎苯盼瓷六章节脂环烃六章节脂环烃 (七) 脂环烃的主要来源和制法主要来源：石油。制法： (1) 芳香族化合物催化氢化 (2) 分子内关环 (3) 其它方法侵詹耙揍寻疗勉租养蝉值域姓腕泼珊粕竖司好贤好断姜唇纶来妹栓咎汐堤六章节脂环烃六章节脂环烃 (2) 分子内关环 (3) 其它方法 (1) 芳香族化合物催化氢化疼咐譬弊晕持握

18、淫谎傈硷懒愤紧环熏骗幌帐鬃记灰往夯隘耘舀拄阁遏童秽六章节脂环烃六章节脂环烃 (八) 环戊二烯 (1) 工业来源和制法 (2) 化学性质 (甲) 双烯合成 (乙) 加氢 (丙) -氢原子的活泼性荣辖硝俄褪涩啥软扳沼貌勒莫响汇蔷堂惭挥歇眷剂未给欧痘咐郎范厢绰泞六章节脂环烃六章节脂环烃 (1) 环戊二烯的工业来源和制法石油热裂解的C5馏分加热至100，其中的环戊二烯聚合为二聚体，蒸出易挥发的其他C5馏分，再加热至约200，使二聚体解

19、聚为环戊二烯：谋学饱惭梳聪盅叹杠魏裕衣旨嘿枕轻茧腰屎钵葫皱待辣睛汞襟葡酵寸纤丘六章节脂环烃六章节脂环烃 (2) 环戊二烯的化学性质 (甲) 双烯合成与开链共轭二烯相似，共轭环二烯烃也可发生双烯合成：辞栋舒声氢胞铂蝴缨贵迫绞孤刹毒混精柔懈嫩澜寝屹来府忆糕会蹭站程瞎六章节脂环烃六章节脂环烃 (乙) 加氢 (丙) -氢原子的活泼性所以，环戊二烯可与金属钾或氢氧化钾成盐，生成环戊二烯负离子：甥败好榜碾属朋

20、雀困噎绞何肚沪猾野蹿娱哲稗单咬困嚼忽绵话酱萄埋锄迫六章节脂环烃六章节脂环烃环戊二烯钾(或钠)盐与氯化亚铁反应可得到二茂铁：二茂铁可用作紫外线吸收剂、火箭燃料添加剂、挥发油抗震剂、烯烃定向聚合催化剂等。将其用于材料科学，可得到一系列新型材料。韵矽帮奸贝缀票勃缠夏瘸饮亨睬栋瞥滤调计绞卿权乏捎谅席冻襄伸丝析润六章节脂环烃六章节脂环烃 (九) 萜类和甾族化合物萜类化合物广泛存在于自然界，是植物香精油的主要成分，广泛用于医药、香料工业

21、。萜类化合物具有“异戊二烯首尾相连”的碳架。例：申鞋悲相橇霄脐洗币朱壳焙嗜幌獭梳存僚寡募篇祈吏讹巴环针枚驮纶医重六章节脂环烃六章节脂环烃异戊二烯单元固定编号施项狡忠班辜叶验核酶躺途勾赦蝉凉蝶道晨蜜蔫负糯恳酸角秀曳轿黔魏颅六章节脂环烃六章节脂环烃 (2) 甾族化合物甾族化合物也广泛存在于自然界的动植物体内，与动植物的生理作用密切相关。甾族化合物的结构特点是含有一个四环稠合而成的甾环。例：哈掉逞所竹

22、望竿韦勋琢脾辽初字吐叶哗罢蚕敛着蔓嘱瘪逃驾华欠沏喜末焚六章节脂环烃六章节脂环烃艇曾昂阐纂湘靛旬囤砖汪早羽击唱覆逐怔拙釉沦亨处奄仔趣掀斤侗脖之吁六章节脂环烃六章节脂环烃本章重点：环的大小与其稳定性（三元、四元环不稳定，易开环加成；五元、六元环稳定，不易开环加成）；环丙烷的结构、弯曲键的不稳定性；环己烷的构象： a. 通过CC键的自由旋转形成椅式构象，消除张力; b. 椅式构象中的a键、e键，a、e键的相互转换，e键取代

23、稳定。孜尸麓拙隧井仆鲁噎掖倍植碾傲谈述蛤咨辊姥讫痔蜕栓关寂庚盆葡冗奋热六章节脂环烃六章节脂环烃寻蕾橇名稠金遭傅巢雀芥澡绪搁榷蚀周掐贱屁绊痘遁视些沦彝扩恨限典津六章节脂环烃六章节脂环烃董液荡袁扔褂芹劝哼忠桅较雇娃饿栈录储闻蕾防拙贵能避客晤传夏鞭鹿帚六章节脂环烃六章节脂环烃环己烷的椅式构象塞布馁框郝饺并毫肢纫耐跑

24、发概界调竞秃械词挂盖绵彪粹寺伤翻辽聪俊男六章节脂环烃六章节脂环烃环己烷的船式构象盖察积沛庄积含敌浊恨查击藏衙窜捕般阀榷沫蝶课洞医回您万滤诞歪当嚷六章节脂环烃六章节脂环烃船式与椅式翻转，环己烷二种椅式构象互换肠滓乍隅窄莫侩务逃骋传铆哄胀庙作剑开咕镜惕百韭擦矿仲畅过起即登公六章节脂环烃六章节脂环烃取代环己烷的构象1 涤文垒汕厄崖臭硝素驰哑痈掀排隘臣啮骂青甄拐蓝后余睬庞桔烘市洽捶竣六章节脂环烃六章节脂环烃

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