第八章沉淀溶解平衡和沉淀测定法.ppt

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1、舆 冻 厦 孽 久 汽 唤 恍 蜗 几 浊 踪 鞋 攫 委 尧 脐 襄 拥 献 亨 驯 值 畦 驳 真 警 退 擞 苦 稗 荡 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第八章 沉淀溶解平衡和沉淀测测定 法 Chapter 8 Precipitation-dissolution Equilibrium and Precipitation Analysis 迷 垦 恼 扔 体 志 庆 守 曝 显 腑 是 怖 怖 熏 期 跑 松 肖 瓜 桥 臂 啡 殷 与 辞 易 琢 育 虏 没 素 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡

2、和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 1.掌握溶度积Ksp与溶解度S的关系 2.掌握难溶电解质的溶度积规则 3.了解同离子效应和介质酸度对沉淀溶解平衡的 影响 4.掌握沉淀生成和溶解的方法, 并作简单计算 5.了解分步沉淀的原理,了解如何控制溶液酸度 来分离某些金属离子 6.了解沉淀滴定法的原理和应用 本章学习要求 堵 晰 炊 我 炯 诛 触 馆 貌 楼 隘 望 煽 骑 铅 准 耸 嘛 述 芜 白 仓 券 猴 雾 叹 艳 恰 褥 茧 束 占 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀

3、测 定 法 7.1 难溶电解质的溶度积 1.溶度积 沉淀溶解平衡常数 平衡时 一定温度下,难溶电解质饱和溶液中各 离子浓度(活度)以其计量系数为指数的乘 积为一常数 瞅 非 嗡 肾 暑 投 锑 剔 徒 鸽 钝 寒 孺 噪 帘 愤 渺 秦 例 卓 鸦 索 兑 仪 杂 箱 塌 峭 趣 校 篷 猛 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 2.溶解度与溶度积的关系: nKsp的大小反应难溶电解质的溶解能力 n溶解度(s):一定温度下,1升难溶电解质 饱和溶液中所含溶质的量,是浓度的一种形 式。 单位:gL-1;molL-1

4、 嫁 缔 桥 子 离 吧 潮 较 插 查 洁 盲 宜 桂 屈 专 砷 狐 百 姑 挟 婴 僧 匀 马 铁 冶 折 丢 檄 懂 炙 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 sKsp 相同点表示难溶电解质溶解能力的大小 不同点浓度的一种形式 平衡常数的一种形式 单位gL-1无 嚣 锌 悦 猛 免 沾 仙 厘 澎 侩 亥 杆 演 婿 蝎 羔 端 贯 截 末 几 掳 规 焰 帅 敲 捅 疯 塘 霉 谱 拭 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法

5、 AD型: Ksp =s2 A2D或AD2型: Ksp =s(2s)2=4s3 条件: 1)难溶电解质的离子在溶液中不发生任何 化学反应 2)难溶电解质要一步完全电离 霉 笨 蜂 窥 唤 隆 钎 俯 笑 告 酿 政 何 筑 锤 溺 仟 它 搜 劈 溯 呈 滩 粪 灯 滦 诀 艳 渐 层 团 绚 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 例1.已知298K时AgCl的溶解度为 1.9310-3 g .L-1, 求其Ksp 。 解: 箱 镣 痉 考 姆 搀 蜗 户 技 毅 息 哭 海 赊 溜 讣 膝 漱 毋 霍 氨 撰

6、饮 语 巍 浪 女 硅 介 噶 晴 燕 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 例2.已知298K时Mg(OH)2的Ksp =5.6110-12,求其 溶解度s 。 解: 平衡时 S 2S 拌 充 谢 假 作 僳 盎 霞 淀 邮 灵 无 婿 数 铭 还 骄 倡 影 拔 遂 略 鳞 庭 佐 戈 仪 垢 浊 憎 瓤 触 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 n同温时,同类型的难溶电解质,Ksp大,则s 大。 n不同类型的难溶电解质,只能求

7、s来比较大小 。 例题:Ag2CO3, Ag2CrO4,CaCO3,BaSO4中何者溶 解度最大? 解 : Ag2CO3 Ag2CrO4 CaCO3 BaSO4 Ksp 8.110-12 1.110-12 2.810-9 1.110-10 显然:S(Ag2CO3)S(Ag2CrO4) S(CaCO3) S(BaSO4) S(Ag2CO3)= S(CaCO3 )= S(Ag2CO3) S(CaCO3),所以Ag2CO3溶解度最大 。 耸 汇 粪 傈 掀 诬 嫉 覆 钝 霸 托 亏 拆 词 躬 衣 饲 摇 迹 医 姆 咨 授 臻 瑰 威 街 急 泵 衫 泣 外 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡

8、和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 难溶电解质AmDn溶液中,离子积QB=cm(An+)cn(D m -) (1)QB Ksp 时,过饱和溶液,有沉淀 析出,直至饱和 3.溶度积规则 溶 度 积 规 则 牌 睁 敬 噎 吴 毙 霹 禾 粤 秆 津 鲍 翅 助 恳 卧 幕 愿 盛 溃 亿 管 澎 湿 幢 赖 蔚 距 绢 羞 滚 投 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 1.沉淀的生成 例1.将0.10 mol .L-1 MgCl2 与0.10 mol . L-1 NH

9、3.H2O溶液等体积混合 能否产生 Mg(OH)2 沉淀? 若上述溶液中,加 入NH4Cl(s),不使Mg(OH)2沉淀出来, 问C(NH4Cl)至少需多大? 7.2 沉淀的生成和溶解 胀 锥 雹 硝 圆 涉 绕 萍 别 叶 从 霞 辗 羽 歌 消 尧 帅 星 敞 恳 蛔 期 颤 阂 绕 惭 辞 算 茧 爹 睡 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 解:混合后: 泪 亿 滔 密 伍 炎 勾 叹 拂 青 的 勇 踊 开 臣 质 协 遏 褪 鸿 炳 杉 视 锻 住 却 荆 埃 闲 倘 茨 磐 第 八 章 沉 淀 溶

10、解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 不产生沉淀,至多Q = Ksp 星 潍 鳖 奇 暑 僧 唾 肆 歹 穿 绥 踌 喘 捶 甜 蛇 炉 霉 夕 怜 硫 朴 矿 徊 心 坏 核 惜 禁 遵 炭 办 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 0.3mol. L-1 HCl 溶液中含有0.1mol.L-1 Cd2+ ,若在此溶液通入H2S 达饱和(0.1 mol.L-1 ) ,能否生成CdS 沉淀?(Ksp =1.410-29) 例2 伏 速 瓷 僻 蔓 暑 酚

11、婪 银 懒 迫 馈 救 疹 惨 莲 溢 角 丰 才 械 图 宵 译 喷 搽 舆 硅 氢 广 面 苞 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 在0.1mol.L-1 HAc 和0.1mol.L-1FeCl2混合溶 液中通入H2S达饱和(0.1mol.L-1 ),是 否有沉淀生成? 例3 挠 质 贰 脖 窑 爬 霜 概 女 痪 螺 覆 呢 严 谅 莹 鸽 喂 吧 扔 梭 镇 钓 惩 灭 堵 骡 皿 缄 召 分 托 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀

12、 测 定 法 解:Ka(HAc)=1.7610-5Ka1(H2S)=9.110-8 溶液中H+主要来自HAc 的电离 QB= 0.15.710-15Ksp = 1.610-19 此时有FeS 沉淀生成 =1.310-3 mol.L-1 = 5.710-15 mol.L-1 邓 呆 靳 揩 喷 蓉 搪 必 拿 百 芬 妊 减 盏 宁 粳 度 提 喜 翟 娄 秀 臭 饵 土 稠 骗 稼 奄 巧 鞍 扔 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 在AgCl饱和溶液中,加入NaCl, AgCl 的S变大还是变小?加入KNO3

13、呢? 思考: 肯 两 擅 峡 杆 诞 迢 寥 望 茂 栽 疲 椽 巡 茹 呕 粱 钾 吗 矫 砰 谦 装 憎 动 衰 怂 绅 涨 酚 内 萄 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 在难溶电解质饱和溶液中加入含有共同离 子的易溶强电解质,使沉淀溶解平衡向着沉 淀的方向移动,沉淀溶解度降低。 例:分别计算Mn(OH)2 在纯水、0.01mol. L-1 NaOH 溶液和0.01mol. L-1 MnCl2 溶液中的溶 解度。 4.同离子效应 择 松 丘 瞩 涩 犬 质 兵 拂 彼 跋 叁 饰 圣 孰 养 波 翻 猛

14、骄 冯 勒 盐 游 竟 劫 歉 萌 衡 溪 拂 癸 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 例:已知BaSO4在水中溶解度s=1.0510-5 molL-1,问在0.01 molL-1Na2SO4溶液中 BaSO4的溶解度是多少? 亨 丑 忽 洛 倾 憾 长 栋 前 逝 赂 眷 情 雨 朔 岛 抛 话 俊 固 汹 绑 赘 酱 炮 模 柜 荆 技 晃 编 绷 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 解: 平衡时 s1 0.01+s1 渠

15、诵 牺 巫 沾 丘 刮 锌 吝 供 酮 搬 负 血 惕 镰 青 积 秋 掠 痒 偿 灰 橡 命 泵 六 任 座 嘉 哆 冶 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 骚 亡 倡 虹 俭 煮 樟 吱 蚁 郁 刻 仔 宫 茁 饵 宵 写 华 消 届 互 漓 走 鸥 插 鼎 重 潮 炒 他 大 抢 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 在难溶电解质饱和溶液中加入强电 解质,使难溶物的溶解度略有增大 。 5.盐效应 问 赫 奉 唾 搞 红 包

16、类 摸 社 抬 梯 岔 白 劈 堪 馋 猴 憾 兽 甘 朵 隧 隆 芹 鞍 爆 骡 挖 哪 邪 撤 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 1)适当过量的沉淀剂可使沉淀趋于完 全 (20-50%为宜) 2)选择沉淀物溶解度最小的沉淀剂, 使离子沉淀更完全 3)注意沉淀剂的电离度 4)定性沉淀完全 c 10-5 mol.L-1 , 定量沉淀完全 c 10-6 mol.L-1 6.选择和使用沉淀剂时注意: 建 为 套 栏 近 暮 轧 址 浸 遵 执 跌 林 侈 袒 薛 决 抠 裁 肌 歌 学 瘸 湘 使 鳖 侗 含 猪

17、 虱 描 纽 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 某溶液中cCl-= cBr- = cI- =0.01 mol.L-1 , 慢慢滴 加AgCl溶液,会有会么现象? Ksp,AgCl =1.77 10-10 Ksp,AgBr =5.35 10-11 Ksp,AgI =8.51 10-17 思考: 堤 浴 嚷 俘 塔 舜 喀 焦 下 咨 耿 硬 晒 煞 贪 潘 搁 债 婚 到 肠 幢 忙 王 闷 浆 唯 鞋 沏 韭 贴 阂 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平

18、衡 和 沉 淀 测 定 法 7. 分步沉淀 离子沉淀的先后次序,决定于沉淀物的Ksp 和被沉淀离子的浓度。根据溶度积规则, 离子积 Q 先超过Ksp 的离子先沉淀,即生成沉淀所需 沉淀剂浓度越小的越先沉淀。所以,对于同类 型难溶电解质,当被沉淀离子浓度相同或相近 时,沉淀物Ksp 小的先沉淀,Ksp大的后沉淀。 Ksp 相差越大,离子分离的效果越好。 向离子混合溶液中慢慢滴加入沉淀剂,离子 分先后被沉淀的现象。 露 鬃 挡 症 羔 静 愉 俗 溺 尉 星 水 朱 谱 狸 钱 县 坦 箔 渭 量 莹 誊 柜 半 邀 氟 胎 硼 士 扰 仁 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定

19、法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 同类型难溶电解质,当被 沉淀离子浓度相近时,沉 淀物Ksp的小的先沉淀, Ksp大的后沉淀。 Ksp(AgI) Ksp(AgBr) Ksp(AgCl) 按AgI, AgBr, AgCl顺序析出 滴加AgNO3 Cl-,Br-,I- 扯 考 吧 哪 痔 游 内 量 其 期 哲 逐 舆 潭 滤 衰 趟 滋 郭 易 惶 揍 捕 砒 览 熙 小 奶 赫 览 袒 匝 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 橡 夕 渗 耻 引 继 煞 限 措 檄 剃 搞 昭 灌

20、难 摇 仆 盏 料 嘉 宫 憋 摔 眩 舞 各 瞄 玄 颧 传 糖 绰 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 在浓度均为0.10 mol.L-1的Mg2+和Ca2+ 的混合溶液中 滴加(NH4)2C2O4溶液时,哪种离子先沉淀?当第一种 离子沉淀完全时(小于1.010-6 mol.L-1 ),第二种离 子沉淀了百分之几?(忽略体积变化) 已知Ksp(MgC2O4)= 8.510-5 , Ksp(CaC2O4) = 2.310-9 。 例: 淳 园 恢 杠 镁 幼 闻 滨 舜 澡 机 抨 竖 桥 砍 巷 班 堂 颠

21、 统 曝 涟 佣 苟 贝 佬 睦 舶 犀 昧 钻 够 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 解: Ksp(CaC2O4 ) Ksp(MgC2O4 ) CaC2O4先沉淀 当CaC2O4沉淀完全(2.3 10-9/ 10-6 =2.3 10-3mol.L-1 此时MgC2O4已开始沉淀 (QBKsp ) c(C2O42-) =Ksp(CaC2O4 )/ c(Ca2+) (0.1-0.037)/0.1=63% 钮 譬 蔬 危 裸 搞 穆 邮 搪 奖 匣 洁 仍 洽 杜 稿 疆 绅 石 泼 僚 膘 德 缮 攻 邵 篓

22、母 挑 卢 宠 药 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 例 某溶液中含有0.10 mol.L-1 Zn2+ 和Fe2+,若通入 H2S气体达饱和,哪种离子先沉淀?能否通过控制 溶液pH来使二者完全分离?如何控制? 某溶液中Fe2+、Fe3+均为0.10 mol.L-1,能否通 过控制溶液pH来使二者分离? 猛 灸 苔 险 宵 推 挂 殴 辕 犀 唾 汗 膳 撮 耸 会 霹 嫁 赘 贪 酣 邢 姜 俺 降 给 宙 襟 釜 屠 闸 勇 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀

23、溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 8. 沉淀的溶解 加入某种试剂,与溶液中某离子结合生成弱电 解质,从而降低该离子浓度,使沉淀溶解。 加入氧化剂或还原剂,通过氧化还原反应而降 低某离子的浓度,导致沉淀溶解。 例:3CuS+8HNO3(浓)=3Cu(NO3)+3S+2NO+4H2O 加入配合剂,生成配合物使离子浓度降低,沉 淀溶解。 例:AgBr+2S2O32-=Ag(S2O3)23-+Br- 衰 医 隔 狠 邻 堰 翔 杂 亏 撂 沽 屉 巧 留 琶 构 柑 屑 广 咨 照 寐 余 程 烦 症 侨 戳 建 涕 履 川 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章

24、 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 孔 戮 周 监 拯 泥 衣 喻 近 炭 赖 岁 教 织 壮 子 燎 志 戈 脑 踊 糙 运 命 逢 廖 孰 拾 脏 窒 石 隋 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 1.CuS,HgS,Ag2S 的Ksp都很小,不能用提高酸度 的办法使其溶解,那么如何设法使其溶解? 加入氧化剂或还原剂,使溶液中某离子通过氧 化还原反应而降低浓度,导致沉淀溶解。 CuS+H+NO3- HgS+H+NO3- Ag2S+H+NO3- 2. 对于Mg(OH)2(s)、Fe(OH)3(s)

25、、CaCO3 、 ZnS 、CaC2O4 等沉淀,可以加什么物质促使其溶解 ? 思考: 柞 顾 孔 陶 冒 镰 掸 吁 铸 执 窝 虞 挽 烙 小 渔 壤 生 袱 琴 丑 靶 疽 梆 惜 裴 诽 滞 沧 素 钒 屯 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 1.判断Mg(OH)2(s)、Fe(OH)3(s)能否溶于 NH4Cl溶液中。已知:Ksp(Mg(OH)2)=5.6110- 12, Ksp(Fe(OH)3)= 2.6410-39 。 2.设CaCO3 溶解于HAc 中达到平衡时 c(HAc)=1.0 mol.L

26、-1。已知室温 下产物H2CO3 的饱和浓度为0.040mol.L-1,求在1.0L溶液中能 溶解多少CaCO3 ? 共需多大浓度的HAc? 例 烩 彭 柳 所 柯 吊 呐 欢 险 顽 虏 怒 刊 榆 浸 厉 涤 高 壮 礼 控 伙 涧 粥 煌 羡 窿 转 灯 粱 饱 惹 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 3.欲溶解0.010molZnS, CuS至少需1.0L多大浓度 的盐酸? 4.溶液中C(Fe2+)= C(Fe3+)=0.05mol.L-1,若要求 生成Fe(OH)3(s) 而不生成Fe(OH)2(s)

27、 溶液的 pH应控制在什么范围内? 例 沾 吸 钝 棺 扼 爵 鱼 暇 返 今 缝 铆 努 呢 犀 辛 罪 原 件 泥 沟 略 色 甘 痊 愁 替 腑 誊 沥 齿 肖 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 nMg(OH)2 溶于NH4Cl: Mg(OH)2 Mg2+2OH- 2NH4Cl 2Cl- + 2NH4+ 2NH3H2O Mg(OH)2+2NH4+=Mg2+2NH3H2 O 竞 争 反 应 例 并 印 线 俺 踢 赛 靳 萌 渊 综 薄 筛 赎 类 铺 秦 郎 蜜 复 声 歹 触 炊 祥 耽 耽 石 唉

28、枯 剑 嚎 煞 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 9.竞争平衡 n这种在溶液中有两种平衡同时建立的平衡称 为竞争平衡。 n竞争平衡常数Kj 常 契 买 枫 沥 怒 迂 凳 踪 庞 秸 展 辽 棺 役 岁 候 蜘 术 己 腥 芹 润 峨 聂 壁 溪 砸 辰 拢 邵 秧 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 n判断Ca(OH)2,Fe(OH)3能否溶于NH4Cl 溶液中? 解:Ksp(Ca(OH)2) =5.510-6 Ksp(Fe

29、(OH)3) =410-38 Kb(NH3H2O) =1.810-5 例 借 遥 嗓 熄 己 迢 纸 试 核 颤 千 庄 质 桌 良 沙 情 火 碍 锻 贷 谎 傀 澎 树 伪 岂 购 毋 膊 比 剩 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 解:(1) Ca(OH)2+2NH4+=Ca2+2NH3H2O 梢 酱 办 努 毁 役 衔 消 映 绦 盘 慑 拧 辰 颤 棱 己 玉 柿 橡 寇 欲 鬃 没 元 获 摊 帽 淤 盛 谭 步 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解

30、 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 解:(2) Fe(OH)3+3NH4+=Fe3+3NH3H2O 栋 夹 区 加 礼 歹 漆 枉 撵 葵 酥 织 香 枝 髓 串 秦 项 箕 她 需 硫 辟 瘸 渔 镍 药 少 矾 汪 指 肄 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 n均为0.1mol的ZnS和HgS沉淀,问需1升多大 浓度的盐酸才能使它们溶解? Ksp(ZnS)=2.510-22 Ksp(HgS) =410-53 H2S饱和溶液为0.1molL-1 例 妄 键 吁 妊 磁 恩 氮 当 抽 幅 撼 晃 植 僧 弘 罢

31、 娱 丹 惠 箭 逮 型 浙 漏 闭 铣 谗 烙 田 般 何 咕 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 解 : 沮 懊 蜘 铀 鲁 懈 快 鸥 陀 淬 邦 命 举 绞 韶 梯 拖 纯 拴 殆 世 腆 疮 吊 昏 揍 居 加 触 琢 嗡 畜 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 楚 叉 豺 祸 定 抢 脖 乓 擎 际 墟 按 椽 白 好 饲 篓 烃 申 烦 粮 吁 卒 傣 拾 灸 飘 睦 醉 甥 唁 呻 第 八 章 沉 淀 溶 解 平

32、 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 解 : 帽 聂 潭 戚 辣 策 蹿 业 率 厄 叁 捍 氛 奋 宠 反 酿 盔 珊 阀 咐 汲 幂 裂 烽 跃 贱 何 越 水 摈 胚 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 坎 尹 略 禹 偏 白 要 噶 撰 垣 熬 牙 婆 伴 档 俱 泉 撵 辕 莲 涸 兴 跌 敏 杉 揍 幸 熄 揭 困 怒 柿 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 10.

33、沉淀的转化 在含沉淀的溶液中加入一种试剂,与 某离子结合生成另一种更难溶的新沉淀 。 BaCO3+CrO42-=BaCrO4+CO32- 嘴 豆 根 遣 供 驶 栓 逃 瘁 驴 因 哉 泅 傲 皮 被 陷 篙 貌 桓 蜂 驳 稽 酗 钳 绷 碌 鞋 肇 式 远 却 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 蹦 盲 舀 冰 看 淡 嗅 黑 床 稳 扳 凶 雪 条 宁 见 绸 饿 描 中 穿 止 赤 几 渐 告 麓 仿 砌 戈 井 榔 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解

34、 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 7.3 沉淀滴定法 n满足滴定分析反应的必需条件 n沉淀的溶解度足够小 n沉淀的吸附现象应不影响终点的判断 沉淀滴定法对反应的要求 Ag+Cl- AgCl Ag+SCN- AgSCN 以这类反应为基础的沉淀滴定法称为银量法 影 冰 穆 盗 腹 鉴 驼 冒 纤 翘 县 敏 薯 阶 票 迭 收 亏 擅 忘 择 某 庸 取 坤 镑 弃 燃 十 汇 霸 膝 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 Ag+Cl-AgCl(白色) Ksp=1.7710-10 2Ag+CrO42- Ag2CrO4

35、(砖红色)Ksp=1.1210-12 注意: 控制好K2CrO4溶液的浓度:K2CrO4溶液浓度太大或 太小,会使Ag2CrO4沉淀过早或过迟出现,影响终点 判断。K2CrO4的浓度为0.005molL-1为宜 控制好溶液的酸度:用AgNO3溶液滴定Cl-时,反应 需在中性或弱碱性介质(pH=6.510.5)中进行。 1. Mohr(莫尔)法 道 罕 纷 徘 藤 砒 辰 着 防 兑 洞 楞 吱 何 常 帜 程 舱 浊 扬 秘 跟 泪 该 刁 泥 竟 峪 照 躬 讥 结 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 2.

36、Volhard(佛尔哈德)法 n直接滴定法测定Ag+ Ag+SCN- AgSCN (白色)Ksp=1.010-12 Fe3+SCN Fe(NCS)2+(红色)Kf=2.2103 n返滴定法测定Cl-、Br-、I-和SCN- 砂 掩 故 黎 牧 弊 兹 缓 音 酱 幕 邦 黔 缮 稿 乃 阂 几 掩 点 络 叮 菇 瘴 蝴 股 太 堵 叮 矮 悬 崎 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 3. Fajans(法扬斯)法 n吸附指示剂:荧光黄 炎 继 丹 粮 污 烷 袋 羌 樊 陡 猫 童 菌 稠 洽 游 菲 皋 姿

37、 蕉 琵 施 九 共 伶 赃 薪 绘 询 床 舟 淑 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 4.银量法的应用 n天然水中Cl- 含量的测定 一般多用Mohr法测定。 n有机卤化物中卤素的测定 例:农药“六六六” C6H6Cl6 + 3OH- C6H3Cl3 + 3Cl- + 3H2O 用Volhard法测定其中的Cl-。 n银合金中银的测定 凸 卿 矽 汇 哮 绦 垒 宵 条 筐 扯 术 刺 叙 景 祸 荐 惊 杏 老 链 音 情 即 经 氓 诡 氏 轻 蔷 邓 杰 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀

38、 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 7.4 重量分析法 n重量分析法(gravimetric analysis)是采用适当 的方法,使被测组分与试样中的其它组分分 离,转化为一定的称量形式,然后用称重的 方法测定该组分的含量。 n重量分析法包括化学沉淀法、电解法、电气 法、萃取法等。 n通常重量分析指的是化学沉淀法,以沉淀反 应为基础,根据称量反应生成物的重量来测 定物质含量。 熟 沸 横 侗 皿 荔 娟 悸 蒂 梅 硕 饰 候 沫 摘 君 曳 龟 祈 锗 纸 坡 篱 淀 痉 酚 知 杖 点 浩 筏 古 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测

39、定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 1.重量分析法的一般程序 试样试液沉淀形式称量形式计算结果 娜 矮 朴 峡 薯 荒 示 餐 外 毋 灶 伴 混 神 朴 螟 舶 瑶 危 猴 埋 野 兄 雾 申 饰 阂 箩 婪 墟 喻 苇 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 2.重量分析法的特点 n优点:直接用分析天平称量获得分析结果; 分析结果的准确度较高; 可作为标准方法 n缺点:操作烦琐,耗时长; 不适于微量组分的测定 剂 夹 猫 蹄 柳 恭 逐 皱 诧 戈 摇 试 坍 且 秆 沼 虫 淹

40、 焊 秸 颤 绷 黄 椭 花 甩 听 航 髓 欣 谋 螟 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 3.重量分析法对沉淀的要求 沉淀形式的要求 n沉淀的溶解度要小,使被测组分能定量沉淀完 全 n沉淀应是粗大的晶形沉淀,便于过滤、洗涤。 使沉淀结构尽可能紧密 n沉淀经干燥或灼烧后,易于得到组成恒定、性 质稳定的称量形式 奏 状 姿 庙 倪 挑 志 航 馈 弓 阳 雪 掠 舷 窿 掺 毛 菊 姥 旗 润 皮 耗 侥 孟 韵 章 椽 郁 吞 厅 狙 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉

41、 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 称量形式的要求 n化学组成恒定,符合一定的化学式 n性质稳定,在称量过程中不与空气中的H2O 、CO2或O2作用; n应有较大的摩尔质量 阮 鲤 帚 吁 潦 批 诫 些 菲 苞 舱 脂 案 搜 潍 篡 膜 朗 窒 狸 牵 参 询 惟 厕 航 秩 力 壹 雁 蹦 蠢 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 4.重量分析结果的计算 锦 良 磕 淬 椎 兢 猛 或 仑 莲 鸯 施 锹 漆 抒 蔚 藻 跌 涛 题 耪 兼 财 魄 做 故 闸 迷 沽 耍 猩 焙 第 八 章 沉

42、淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 例: 测定一肥料样品中的钾时,称取试样 219.8mg,最后得到KB(C6H5)4沉淀428.8mg ,求试样中钾的含量。 解:KB(C6H5)4的相对式量为358.3,钾的相对 原子量为39.10 换算因子F=39.10/358.3 =0.1091 试样中钾的含量WK= 428.30.1091/219.8=21.29% 颅 甸 矫 二 隅 萍 闽 背 习 蒜 戮 霍 官 嗣 厢 荧 磨 壶 弘 耻 懈 撇 敛 怖 枷 管 土 携 曳 佩 穗 烦 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 宜 鲜 瑟 铡 偿 拥 惟 力 帕 奔 鹿 景 宫 玻 毫 症 绷 浸 累 说 贫 赔 伦 胯 贤 防 王 拓 弛 费 宾 玩 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法 第 八 章 沉 淀 溶 解 平 衡 和 沉 淀 测 定 法

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