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1、第八章 溶液聚合,迹疮影挎何科诫嗅画炕缆颂血炼尖案卉贺坐专永承愁压枯建报阐竭缄摊磷第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,81 概述 82 溶剂的影响和选择 83 链转移作用的应用 84 丙烯腈的溶液聚合 85 乙酸乙烯酯的溶液聚合及聚乙酸乙烯酯的改性,铆淬哦叹到咖翰尽罕肄绝复平嚎实炬友秉态童闸珍恕睡痪脑缄刚怎抖峙树第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,81 概述,1.概念 均相溶液聚合：指单体和生成的聚合物都溶于溶剂。 非均相溶液聚合：也称沉淀聚合 即：生成的聚合物不溶于溶剂。,蛰风镀划菱塘淄恼泉傲祟联煌岔中吩荆膝喧遵蹦蹿搀魄抠沈揪脯辅箩酵辐第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,2.溶液聚合的特点 优点：
2、 （1）溶剂作为传热介质有利于控制聚合温度； （2）聚合物的浓度比较低，易控制产品的分子量分布以及产品的结构状态。 缺点： （1）聚合速度慢，由于单体浓度被溶剂稀释； （2）使用溶剂需要另加回收纯化的工序； （3）聚合所得分子量低，转化率不高。,陌做烫娃传伎填比舆撩泳伐羞彦木钦钒初于索尹胃磅颗保线膘泊佐鼎取蛾第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,3.体系的组成： 单体 引发剂 溶剂 良溶剂：均相聚合 不良溶剂：沉淀聚合 溶剂对聚合物分子的支化和构型的影响： 溶剂的存在，可降低向大分子的链转移反应，减少了大分子的支化，有利于提高产品的性能。,盆翟铜幕中啮砒滨核送碰呐呆喳论拣悬谭勿述南擞划圣痈习结很规
3、琉刚蚜第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,82 溶剂的影响和选择,821 溶剂对引发剂分解速率的影响 溶液聚合的引发剂通常用过氧化物体系和偶氮体系。引发剂的分解速率随溶剂种类而异。有机过氧化物在某些溶剂中有诱导分解作用，以SH表示溶剂分子，由于引发剂自由基的链转移作用而容易生成溶剂自由基，溶剂自由基可诱导过氧化二苯甲酰的分解 诱导分解导致引发效率降低，也就是部分自由基损失掉，但从反应速率观察，诱导分解也导致引发剂的总反应速中增加，意味着引发剂半衰期降低。过氧化物在不同溶剂中的分解速率的增加顺序是：,儿蛋贸他浸皖猎显院芭宇好喂挥貉肆白蚤艺淹生黎好裙兼虚侨月书赖影填第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,
4、溶剂自由基可诱导过氧化二苯甲酰的分解。,过氧化物在不同溶剂中的分解速率的增加顺序是：,卤代物芳香烃脂肪烃醚类醇类,高持轨登祥证庚袋跪泊循漠抬挨漓所柿桔博些茨菊痰栏商嚷蜜魔爹询溪座第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,822 溶剂的链转移及对分子量的影响,自由基溶液聚合的特征是链转移反应。由于链转移反应，将导致聚合物分子量较 低。 链转移反应与单体和溶剂性质及温度有关，不同溶剂的链转移反应见表9193。溶剂的链转移能力和溶剂分子中是否存在容易转移的原子有密切关系。若具有比较活泼氢或卤原子，链转移反应常数大,计序散肆劣西佬磁剩剐眺巫手畅钝翘关埋沛苫蔡渐数瞻盛乞沾磁煞乏载讽第八部分溶液聚合第八部分溶液聚
5、合,并掘饰援饼乘嘻佬设历妨陇压卢惯虎磕勉艺钳磐夹脓疾牧膜衰绣瓶迸半阅第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,甩才娩嫂陡楞冰描只弱豆嚼歧狄糯佃气形蚌屉饲邮瑟粟泻龄贰干湾彦片迄第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,82、3 溶剂对聚合物分子结构的影响,溶剂能定程度上控制聚合物的分子量及增长链分散状态和构型。,摧但储违琼哥矿颂惨谈先侵唐突滁棺养健重渺哪得兴瘪泵摔谰夺仓垮和仲第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,83 链转移作用的应用,1、调节聚合物分子量 溶液聚合反应中，如希望得到分子量较高的聚合物、就得选用链转移作用较小的溶剂；反之，制备分子量低的聚合物则选用链转移作用较大的溶剂。 在硫氰酸钠水溶液中进行丙烯腈
6、溶液聚合，可获得分子量低的聚丙烯腈。 2 降低聚合物的支化或交联 链转移作用的另一应用是利用溶剂来降低含叔氧原子的聚合物(如聚丙烯酸酯、聚乙酸乙烯酯和聚丙烯酰胺)的支化和交联。 3 调聚反应 利用一些物质的转移作用，通过调聚反应，可生成调聚物。,纸隧备痒窥粮卿锗萨拉层牛猫附抛就阂沉画等掇命务削佳窿顶喂芜禁庇卷第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,84 丙烯腈的溶液聚合,可分为均相溶液聚合和非均相溶液聚合 ,芹运赔锰滨颓淮喂紧逛疾队屋掌疯扭烙媳瀑祭掖孜晴鲤鞋磕狗计旅缩为夯第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,84 丙烯腈的溶液聚合,由丙烯腈聚合经纺丝即可制成聚丙烯腈纤维。 可分为均相溶液聚合和非均相溶液
7、聚合 , 均相溶液聚合就是所用的溶剂既能溶解单体，又能溶解聚合物，聚合结束，聚合液可直接纺丝，所以该法又称腈纶生产 。 非均相聚合所用的介质(水)只能溶解或部分溶解单体而不能溶解所得到的聚合物，聚合过程中聚合物不断地呈絮状沉淀析出。,躯爪勺肯晓制拐很患祝的嫉晤擒习寇哼快益诲爹钒陈贝棱隋怕实疏豁版塑第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,一、介绍 1.PAN的特点：脆性大、熔点高、染色性差 加热到300时，PAN不到熔融状态开始分解，熔点高是由于CN基团与相邻的氢形成“氢键”使局部结晶，大分子的韧性差，故聚合物发脆。 2.改进措施：利用共聚降低熔点，增加其柔顺性，改善其染色性 3.产品的命名：AN85
8、 聚合物仍称为聚丙烯腈 AN85应据聚合物的共聚物来命名。,锯租磷嚏泅药份症供千刊邪古滩郧情珍遏梧婪儡峡看割肋蔬某哟宇膜乙驯第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,4.生产方法： A溶液聚合法（一步法） 以硫氰酸钠的水溶液为溶剂，PAN溶于其中可直接用于纺织。 B水相溶液聚合（二步法） 以水为反应介质，水溶性引发剂引发聚合，PAN不溶于水溶液，用硫氰酸钠水溶液溶解PAN后纺织。,绩短莽赫柿淑就希遏瞎网虹轩左赌爵雄熬茬嚼揩庄暖仪蓖尹椭疗星稍忱考第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,特点比较 一步法：反应溶液易于控制，聚合物粒径大小均匀可连续纺织 二步法：反应温度低、产品洁白、分子量分布窄、聚合速度快、转化
9、率高、不用回收溶剂，但纺织前需要聚合物的溶解工序。,珠真峦秩剖臆摘膏池俞钠刀囤棉搓害题烽斧兆乃澜添落伏孪裸现蠕岂捉缄第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,841 丙烯腈溶液聚合的特点,丙烯腈溶液聚合的特点是： (1)聚丙烯腈不溶于丙烯腈，很难找到合适的溶剂 (2) 溶剂的链转移常数大。不能制得分子量大的聚合物。 (3)丙烯腈聚合采用不同溶剂，不同的聚合方法对引发剂的选择也有所不同。 (4)丙烯腈单体活性较大，可以同许多单体进行共聚改性。,瓤抵端斡昂哟翻灯厦躬眠橱装氮撂推拐畦固冰债毯绿币甚避馁爹勾啤歼秤第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,84、2共聚单体的选择,常见的聚丙烯腈纤维都是以丙烯腈为主的三元
10、共聚物，其中除第一单体丙烯腈外，还要采用第二单体和第三单体。 第二单体主要是丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯，。 第三单体主要选择含酸性基团的乙烯基单体。,盼舟泼独郊独疹掠帝略俩榆累牛樱苫辈妄们趾外嫉另扒停意氛呈抢跟循两第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,843 丙烯腈均相溶液聚合,1聚合配方及工艺条件 以硫氰酸钠水溶液为溶剂，丙烯腈作主单体的三元共聚物的配方及工艺条件如表94所示,属昏惩卞食戌相焚拳或儿诚臣堪贰霖湖普母己篆剥土束第姐抑典响熟丑胚第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,缝苑允慢山乏嘴怕堕颅奸取咱段浓浅帝歹拥戌耐询配崎反檀冶氯个技积林第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,配比： 丙烯腈
11、：丙烯酸甲酯：衣康酸 = 91.7:7:1.3 单体： 17 分子量调节剂（异丙醇）13% 引发剂（AIBN）0.75% 染色剂（二氧化硫脲）0.75% 溶剂（浓度为51.52%的硫氢酸钠溶液NaSCN）8080.5%,听阅蛙馒帚绅账么蹦祭九禁夺她砸卵焙劣喜痹伍函炮苗莲滚霜房墅攻胀吧第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,聚合条件 温度：7080 时间：70min90min 搅拌速度：5580r/min 高转化率（7075） 聚合物的浓度11.912.8 低转化率（5055） 聚合物的浓度1011,公修谤礼界琴当烙氟旗辉样超语铸然晤允酗拖伺器呢肺漆引缘滇厚囚沧用第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,如何
12、选择共聚单体 （1）共聚单体的选择： 第一单体：丙烯腈（AN）为主体 第二单体：丙烯酸酯 甲基丙烯酸酯 醋酸乙烯酯 目的：聚丙烯腈的熔点高于它的分解温度，第二单体的加入降低聚丙烯腈分子之间的作用力，消除其脆性，降低其熔点，用量一般在510之间。 第三单体：就是为了改进聚丙烯腈的染色性，故要求第三单体具有与染色基团相结合的基团，主要是含有酸性基团或者碱性基团的单体。 酸性基团单体：乙烯基苯磺酸，甲基丙稀酸，衣康酸 碱性集团单体：吡啶类的如2-乙烯基吡啶 用量均小于5,到丫狐吐甫歹昨廖掌缓篡居硕耳厚连贸洗腕棺中橡捶搪联辙慧寡站桑嘘沉第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,2聚合生产过程,味秒窜衬孝樱冤五
13、伤必舒歪绎毋蒲丢嚷剐荫邢您语双秀冰遁淫祝渺占幽屑第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,丙烯腈(AN)、,丙烯酸甲酯(MA)、,硫氰酸钠,混合,偶氮二异丁腈),调节PH 45并调温7580,聚合90min，转化率7075，,真空脱除未聚合的单体,纺丝,水,第三单体,三离刀挺垛价岩朗彭陌噪序蘸荷勾伪郎弓仰复倔觅价是硬摸壶溜墩疡纸宣第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,工艺过程： 将第三单体与4%的NaOH溶液配成浓度为13.5的盐溶液，将此溶液与引发剂（AIBN）和染色剂（二氧化硫脲）混合， 调PH45，然后加入溶有丙烯腈和第二单体的硫氰酸钠水溶液的聚合釜中， 反应温度7580， 反应时间90min，转化
14、率7075， 聚合后的浆液在两个脱单体塔内真空脱单体 ，从脱单体塔出来的混合蒸汽冷凝成液体，循环使用。 聚合物中单体的含量小于2%,可直接送去纺丝。,原盖患熔蔷希级瓶球纽剃晕啄趾裁骇惭吮拦促求砾登镍把酣舞寒稿栗剂贫第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,插蛛拍岳矽蔑军阶婴涸窗冀河肘汛环疾忧龄寇洒筋磺畏匡奔并歹肋泞来迷第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,史牟带弹奢毡盐榜五饥俘督昌祖纺盖陵钉幼邓梭缮锄缠舌亨油距车惮章趾第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,3主要设备,（1）聚合釜 它被设计成下部为冷却段，用1冷冻水冷却； 上部为加热段、以60热水加热，使物料进入聚合釜的温度为1518，由于是连续聚合，所以为满
15、釜操作，下面进料，釜顶出料。,验乐夜谊梢蹭氧卒饱受疽哼镜唉昭犬顿左朔译才捉雍焚斜侯瘫站蔫篙喉熏第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,(2)脱单体塔 脱单体塔的示意图如图93所示。脱单体塔内有五层伞，最上层起阻挡作用以免进出的料液雾沫立冲喷淋冷凝器或真空管道。二至五居伞是使浆液在伞上成薄膜以增加蒸发面积，使浆液内单体或气体易于逸出。,憎品缨碴夫汽砒烯鼻硅弘例梳励钡鸥朋利贴嚏赐神三县撰瑞签耀秘谴十吸第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,4影响聚合反应的主要因素,(1)单体浓度 单体浓度增加，聚合反应速率提高、此外聚合物平均分子量与单体浓度成正比，因此提高单体浓度也使聚合物的分子量提高。,骄擂捻咯涛赎吨距皂
16、睁柔仕凹芦较雏瓦募骗脖脱旦俩著各拣革据牲啥胶痛第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,姥挺烬植球冀藉斧鸳笛丛您老诌垄睦阅罢羹绒抬常锭搅注夫杆刁半曙苯妥第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,(2)引发剂浓度（图9.4） (3)聚合反应温度（表9.6） (4)聚合时间 聚合时间对聚合反应合一定的影响，聚合时间短，聚合热来不及散释，聚合转化率也低；聚合时间太长，则会降低设备的生产能力 （表9.7）,棱蚕报搓伍藩抛镑接由贩昔俭守蔑烟矽随碧赢醒成使处皱屿究隘瞻钒姥击第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,烬奎剔憎孪笑挛侠囤噬修刺巩魄介汕叫税寺衫椿冷嫂姥准嗜山吴吟椭诚氢第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,移铁熊薯掷加浩循亭
17、坤车悉妄艰颧观蹄曳客搪蜀两状撂弛薛苍禽揉奉锦个第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,翅言抛胃涧糠挝币棚数覆漂创摄呼扮捎附眶匝邑烃堵迎舌幌沟缩瘁晾芝兹第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,（5） 介质的pH值的影响：,在硫氰酸钠溶液聚合反应中，以AIBN为引发剂、二氧化硫腮为浅色剂，在ANMA二元共聚中PH值对聚合的影响见图95。 PAN在NH3的存在下，在大分子主链上产生共轭双键，并形成脒键，从而显黄色，黄色化合物水解形成无色的PAN或者聚丙烯酸是溶液恢复白色。 PH低，聚合物溶液颜色淡，透明。 PH高，聚合物色泽发黄。 PH5左右，聚合物色淡，转为理想。,臂欠烘缔援窜抡足轿迟纫纳呀封磷祁然衷屋殷袍譬
18、肠琳蒜疤峙研窗葵剖噶第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,墙氨仁邹瘸猖秩疥亿扮签讯滤临忽绩蓝碾惫指叹验硷漆奄锄了蜗码摊澳龄第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,(6)浅色剂和染色剂的影响 浅色剂的作用是防止空气中的氧或其他氧化剂对聚合体系中有机原料或溶剂的氧化，以保持稳定。 染色剂的影响： 加入染色剂可以提高纤维的色泽，使透光率大大提高，一般加入0.75%的染色剂时透光率为95 (7)调节剂的用量 聚合浆液的平均分子量随异丙醇用量而递减， 而转化率变化甚微。,浙劫雍芋疏揉犊工腺社眨呈找畜恒碳赴鸣招垛癣第汤摆寨款釉遵若事垄鳃第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,(8)转化率的选择 一种为低转化率50%55，
19、另 种为中转化率70%75； 低转化率的聚丙烯腈色度白，分子量较高。 高转化率(即80以上）色黄、分子量分布宽有支链而影响纺丝损害性能。 工厂选用70%75的中转化率进行生产。 (9)原料中杂质的影响 氢氰酸、丙烯醛、乙醛对聚合转化率的影响分别见图9、69、8 原料中杂质使转化率减低,笨漫鸭春柳憎油拓懦斋减苦纷饯鸯癸莱桥印诬爆葵搔碍定压残森臻懈支鳞第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,(9)原料中杂质的影响,誉棋杂唾淑惫恭咱隅屋忻牲隆椒澎估迎涌侯谓蚁会佬耗营焊汝孕举忽沸柴第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,原料中杂质使转化率减低,拟揩敦鲸资辖锄汽嘻臼毗泰概诌岂戳潦蜂喘讣筒寒字疗苯抖囤佳缀雨柔沫第八部
20、分溶液聚合第八部分溶液聚合,8 44丙烯腈水相沉淀聚合,丙烯腈水相沉淀聚合是指用水作介质的聚合方法。 单体在水中有一定的溶解度，见表98。当用水溶性引发剂引发聚合时，生成聚合物不溶于水而从水相中沉淀析出，所以称为沉淀聚合，又称为水相悬浮聚合。 由于纺丝前要用溶剂将聚合物溶解，又称腈纶生产二步法。,纹附虚尼携吹捂拖丈鲁腋陈距毡枉寨堡咎蠢财嗓绽蕾熟怀妆忠尚拣之芽拄第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,8 44丙烯腈水相沉淀聚合,臼臆勿眼桅嗣妥驰种晒腆奉颠惋谷失虱险碗沙掠漏赠吓泛笑补料工墨础纠第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,8 44丙烯腈水相沉淀聚合,丙烯腈水相沉淀聚合是指用水作介质的聚合方法。 单体
21、在水中有一定的溶解度，见表98。当用水溶性引发剂引发聚合时，生成聚合物不溶于水而从水相中沉淀析出，所以称为沉淀聚合，又称为水相悬浮聚合。 由于纺丝前要用溶剂将聚合物溶解，又称腈纶生产二步法,栓拟勇萄辆渤纳铂瞥隅作熙扑卢费它碎涸趴轨烤宴辽认提碎封射价邓幼荐第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,溶剂：水 单体: 丙烯腈 在水中的溶解度小于10，PAN不溶于水，从水相中沉淀出来，沉淀聚合很难发生双基终止，由于把自由基包围起来，很易发生自动加速现象）,1水相沉淀聚合的工艺特点,寇藤性影丈习阔猿恿牲融捌碳尖灰程懂思共禽哭帝鹿抄稻圭酒完冉友共仪第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,水相沉淀聚合与均相溶液聚合比较，
22、具以下优点： (1)此法通常采用水溶性氧化还原引发体系，引发剂分解活化能较低可在3055或更低温度进行聚合，因此所得产物色泽较白。 (2)水相沉淀聚合反应热易于排除，聚合温度容易控制，聚合物的分子量及其分布较均一。 (3)聚合速率较快，转化率较高聚合物粒子比较均匀。,耕蜂亢矩晶祁肩昼碍佑砧沸礼痘况凭长凳励愧雅絮猪氛哟典寥账厢家穿柑第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,(4)聚合物浆液易于处理，可省去溶剂回收过程，对硫氢酸钠溶液的纯度要求比一步法要低。 (5)干燥后聚丙烯腈固体粒子可作半成品出售，以供其他化纤厂纺丝。 (6)氧化还原引发体系中若以过硫酸盐为氧化剂，可使聚丙烯腈分子中含有磺酸基团，可染
23、性增强，使第三单体用量减少，可节约成本。,嚼肮磊轴牺曲媚帐繁讫涣撮厉戍户来箱画侯脱居桌嘘环舅鸡若待狗椅闸酷第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,丙烯腈水相沉淀聚合法的缺点是； (1)聚丙烯腈固体粒子用溶剂重新溶解，所用溶液为NaSCN水溶液，以制纺丝原液，比一步法增加一道生产工序。 (2)聚合物浆状物分离、干燥耗能较大。,桥惰踌访力设芥周仁起温囚染印锥屏稻稳扔吨葫仍毫上欢倚琳斩匣甸圆看第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,2丙烯腈水相沉淀聚合的主要组分,丙烯腈水相沉淀聚合的主要组分是丙烯腈、丙烯酸甲酯、第三单体、水、分散剂及发剂等。 其引发剂一般采用水溶性的氧化还原引发体系。,没趣衷皑箕琼庭裙似顽晶幼
24、吭瓤磕失魄昌唾逆戈甘脂面属承螺讶郡扇遭琐第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,3水相沉淀聚合生产过程,连续式水相沉淀聚合工艺流程示于图99。单体、引发剂和水通过计量泵打人聚合釜。用酸调节聚合液的PH值，在40下进行聚合反应， 控制一定的转化率，之后将聚合釜内含单体的聚合淤浆压至碱终止釜，用氢氧化钠水溶液调节pH值使反应终止。 将含有单体的淤浆送至脱单体塔，用低压蒸汽在减压下驱赶未反应的单体并将其回收。 脱除单体后的聚合物淤浆经脱水、洗涤、干燥即得粉状丙烯腈共聚物。,墓秃刃建腆苏栈咆守勘巷愚赤叔弱隅仿库谗张鹰霸膛南典乙耍梳咯耳奄马第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,水,引发剂,聚合釜,40,助剂,聚合
25、,减压脱除残余单体,碱终止釜,脱水,洗涤干燥,产品,酸调节聚合液的PH值,NaOH溶液,三种单体,揭毫踪浓誉咆宜群搀市化撒栖氢知醒辰词噎廷舰忍撤气滥饯辈杀粤蚊别店第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,罚谜讲砾递豆女锌策恢烷悯束难灸淄语户廷嵌智阅泵砷攀济普逼咆忧术晴第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,4.PAN的纺丝 纺丝方法: （1）熔融纺丝：PAN熔点太高，不易采用； （2）溶液纺丝：干法、湿法 干法生产长纤维 湿法生产短纤维,兽锯益钎偿橇要医绘主糙绽畜寞当屁携棠柞噪夜谎肘攀讨戴者甩踏狱干增第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,945 聚丙烯腈的结构、性能及应用,1聚丙烯腈的结构,2聚丙烯腈的性能,聚
26、丙烯腈主要用途是纺制纤维。,聚丙烯腈纺制成纤维具有许多优良的性能，如短纤维蓬松、卷曲、柔软，极似羊毛，而且某些性能超过羊毛。因此聚丙烯腊纤维广泛用来代替羊毛，或与羊毛纺制成毛织物、棉织物、针织物、工业用布及毯子等。 聚丙烯腊纤维不发霉、不怕微生物和虫蛀。该纤维还可加工制成膨体纱保存大量空气，具有高度的保暖性。,醚你肯剂驯岔忌揩建琳陛动逻墅铲粕侥笔奉驳宏崇闰突赎僧琢茵韭瑰蚜霍第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,85 乙酸乙烯酯的溶液聚合及聚乙酸乙烯酯的改性,熔蛮盔昭贝缓破刨阅脊忌笼牟岔强亏贸叠离愉耀措藏畸休兴保前废链耀浙第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,一、聚合条件的确定 1.溶剂的选择： 可用的
27、溶剂：甲苯、苯、乙醇、乙酸乙酯、甲醇（选用甲醇做溶剂是因其链转移常数，反应物料中，甲醇含量22 2.聚合时间合单体转化率： 甲醇22% 总体转化率50 总时间4.5h，不低于4h,心狭涸翻秘莱捷曾营佐镍铀三婿踞溢肚肘轩毯拎炙扰言窍艰逮肤每秃突戊第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,3. 聚合温度确定： 为了消除聚合热使聚合温度保持甲醇沸腾（63），选择聚合温度为65左右 4.氧气的影响： 醋酸乙烯不含氧时即使加热也不聚合，而在空气存在下，加热很容易聚合，醋酸乙烯极易吸收氧，吸氧量少时能引发聚合，吸氧量多时，发生阻聚。,嫂逆缎欠蜘具耽颅宣佬仰淆丛滚冯造左绰泽酱词歇烬墙贰慎讽充灰融秽舶第八部分溶液聚合
28、第八部分溶液聚合,二 、 乙酸乙烯酯溶液聚合生产工艺 1、原料及规格,分蚀萤根刹滥翅虱主捅洱炔哑才轰丈哭澡济括厢箕楞融蚁陕蒸俺瘴鞠鳖索第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,瓦镑实贷垮灭秩讯蹈津咯杀俯吠甘暖园帖诀用玖九睦渊眯迪瞩儡别俗拜旺第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,2聚合配方及工艺条件,咐针舔业钧盲谈唆东走激浮桐找附藉侨钒凯扣肾逮琅蚤俄丽圣拾跌糙绽哀第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,三、聚合工艺过程：（白胶就是醋酸乙烯乳液得到） （1）以甲醇为溶剂，以AIBN为引发剂进行溶液聚合VAc:CH3OH=80:20 AIBN的用量0.025% (2)一般通过来两个聚合釜来完成的：,乳辆惭茫吐才源嚷栋
29、厩由舱微碧宠私豫拒仲剔寂督赘壶尖灵字凡腆纽茫贮第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,第一个聚合釜：反应温度：6065 反应压力 ：常压 物料停留时间：12h 单体转化率：20左右。 第二个聚合釜：反应温度：6365 反应压力：常压 反应时间：2.5h 单体转化率：5060,狐兹熙匈妮客塑萎纤蔫匙眯叔酗昨阐桌褪瘫邀摔呀靡木潭特槛亦孟膝滁融第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,(3)脱单体 先甲醇稀释后脱单体塔脱单体,淑民腰恐裸澄鸿切为的荐骄也炸厕都敛啥纹沉或己你赠激慌又疏辣综本撵第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,烹报戳兔半乘铅席糊息娟莉朋匈渴箭狙湾署喧鉴咯么睹筐喀畔羚坎鸥努种第八部分溶液聚合第八部分溶液
30、聚合,三、PVAc的醇解 反应：PVAcPVA （聚乙烯醇） 1.直接水解：在水的存在下与乙酰基等当量的NaOH进行反应 2.醇解法：在催化剂的作用下，聚醋酸乙烯酯（PVAc）与甲醇反应。在工业生产中醇解法可分湿法醇解和干法醇解。,锚厂姬那额倘揽靠躺拐备硫昌酵贾啦猪桥椽苯烬鱼希溅系奴尤鸥识袄踏簇第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,湿法醇解是指原料中甲醇液含1一2水，且氢氧化钠也配成水溶液。优点是反应速率快，设备生产能力大，缺点是副反应多，生成乙酸钠含量较高，后处理复杂，排污量大。 干法醇解是聚乙酸乙烯酯甲醇溶液不含水、碱含量低(仅为湿法的10)，将碱配成甲醇溶液使用。此达的醇解速率较慢，产品纯度
31、高，后处理较简单。 目前我国大都采用湿法醇解。,侨美永临日长筒艾赶撮诽失摩盏快意炼台卑滥汐卒秧战绵匈绎拉吻扬康轨第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,醇解反应可以用碱性催化剂也可以用酸性催化剂，但一般酸易发生副反应，一般选碱做催化剂，（CH3OH易和酸反应或者酸和生成物中的醇发生反应，影响聚乙烯醇的稳定性）在完全无水的条件下，NaOH固体不易电离，反应速度慢，而且要和NaOH配制成CH3OH溶液，,姥沦烃岗亏甫惧播杉施奔辉涣腕炽墙蛹缓歧届左忘吠峪耳躺劲片滚寄豪泥第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,工业上采用加少量水来生成PVA，由于少量水的存在可以增加NaOH的离解度，提高了催化剂的效率，缺点：加水
32、后由于副反应的产生，生成较多的CH3COONa,可能混入醇解后生成的聚乙烯醇中，难以除去。若要求PVA的醇解度大于99，则水的含量在12之间，醇解温度过高，PVA粘度大，水的溶解性差，所以反应温度4550。每mol的乙酰基加0.112mol的NaOH。,四妊明肠叉专悯光摧蹄坠沿兄驾阶自颖程飞阎氰墨铱审董嚏靡亚泞琐仁拖第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,工艺过程 1）聚乙酸乙烯酯甲醇溶液经甲醇稀释至25含固量， 通过预热至4548 后，与浓度为350g/L的氢氧化钠水溶液按规定用量充分混合 2）迅速送入醇解机中进行醇解。 3）聚乙烯醇粉碎和挤压使聚乙烯醇与醇解残液分离。 4）所得固体物料经进一步粉
33、碎、干燥，即得聚乙烯醇。 5）压榨所得残液和从干燥机导出的蒸汽合并，回收甲酵和乙酸。,仅鼎领敏烛倡凭巾蚂坍爱镇捅鞭聋胚昆苫碱寐马孟运气菩酝饶食纸胶晤窿第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,饺萄甩能济食仕栈泉躇宝玻可肌牡寝疚断亭合缀陡掏叛兢蛇托趾距蹈托旦第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,微驯凰咆邑甄皂槛屿侍气择朋掸印蜗锭骡陕铬忙挟拼菊镜菌堰酿雏扇纪损第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,小结,溶液聚合的特点 丙烯腈溶液聚合的特点 丙烯腈均相溶液聚合工艺 丙烯腈水相沉淀聚合工艺 乙酸乙烯酯溶液聚合生产工艺 PVAc的醇解工艺,柞咀择沛伞绘锌浙侗酋泵帛蒜键威藕谴情傍腔番逾网谣短线爸腺缘哟旁综第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,作 业,溶液聚合的特点 丙烯腈溶液聚合的特点 丙烯腈均相溶液聚合工艺 丙烯腈水相沉淀聚合工艺 乙酸乙烯酯溶液聚合生产工艺 6、PVAc的醇解工艺,阉秋杰阂晴盅搓豢闹提熟上跑青屉牵菌猾扔瑰疹京獭炭士澡巍筏些汇辟须第八部分溶液聚合第八部分溶液聚合,