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1、第十六章 元素有机化合物,零价族元素以外，几乎绝大多数元素都能与碳结合，通称为元素有机化合物。严格地讲，元素有机化合物是指有机基团以碳原子直接与金属或非金属元素（H,O,N,Cl,Br,I,S, P等除外）相连接的化合物。,RMgX, RLi, (CH3)3B, (C2H5)4Pb, (C6H5)3P, CH3SiCl3,“元素有机化学”是介于有机与无机之间的边缘学科。,例：,P-络合物,s-键化合物,离子型化合物,1、有机锂化合物分子中的C-Li 键为极性很强的共价键。 2、烷基锂实际上是以分子或多分子的聚集体存在的。如：CH3 Li）4是以四聚体存在，依靠烷基桥键连接 3、烷基锂的反应活性
2、与分子的缔合度很有关系。缔合作用降低了烷基锂的反应活性，聚集态活性远低于单体烷基锂的活性。,二、有机锂化合物在有机合成中的应用,第三节 有机锂化合物,一、结构和性质,1、与CO2作用：,2、与活泼氢化合物的反应（醇、胺、酸、含活性氢的烃等）,3、与羰基化合物的加成反应,烷基锂与醛、酮反应分别得到第二醇和第三醇。,4、与羧酸反应,特别适合于合成空间位阻较大的醇,用途：最突出地反应性质是，偶联,5、有机铜锂试剂,Grignard试剂和锂试剂不适合烷基化，用R2CuLi效果极好。原料RX可以是，一级，二级，三级卤代烷，或不活泼地烯卤，芳卤化物。,(1)与卤代烃地偶联反应（合成烃类）：,(2)与酰卤的
3、偶联（合成酮）：,分子中其他羰基不参与反应。,(3)与a， 不饱和羰基化合物的共轭加成：,有机铜锂试剂对，-不饱和酮的加成选择性极好，基本上生成1，4-加成产物。,例如：,在碱金属有机化合物中以有机锂化合物的活性最小，但要比Grignard试剂更活泼。格氏试剂的主要反应：,这时，就必须改用RLi来合成这些空间位阻较大的醇。,第四节 有机硼化合物,一、二硼烷,最简单的硼烷是BH3，它不能游离存在，倾向于二聚为比较稳定的二硼烷B2H6，二硼烷为气体，在空气中自然，遇水立即水解为H2和B(OH)3,实验室里常用四氢硼钠与氟化硼或氟化硼-乙醚络合物在四氢呋喃中进行反应来制备,二、烷基硼,最简单的烷基硼
4、是三甲基硼，从电子衍射研究表明，三甲基硼分子为sp2杂化，具有平面三角形构型。它与三甲基铝不同，不存在络合现象。,三价硼化合物均为缺电子分子，具有空p轨道，可以接受路易斯碱提供的电子对形成四配位的硼化物，又平面构型转变为四面体构型。 例如：,三、烷基硼在有机合成中的应用,1、硼氢化-氧化反应,将烯烃的硼氢化反应同烷基的氧化反应相缩合，正好提供了一个烯烃间接水合制备醇的方法硼氢化反应按反马尔科夫规则进行，并且是顺式加成，这就规定了随后的烷基硼氧化水解产物的构型。,2、烷基化反应,a-卤化羰基化合物在碱存在下可与烷基硼进行烷基化反应。,这一反应提供了丙二酸酯和乙酰乙酸酯合成法的又一种合成路线。,To Be Continued,