高考化学复习化学反应原理综合考查专项综合练.docx

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1、高考化学复习化学反应原理综合考查专项综合练一、化学反应原理综合考查1 铝及其合金可用作材料、铝热剂等,在环境修复等方面也有着巨大的应用潜力。(1)铝的冶炼、提纯的方法很多。高温碳热歧化氯化法冶铝包含的反应之一为:Al2O3(s)+AlCl3(g)+3C(s)3CO(g)+3AlCl(g),其平衡常数表达式为K=_。碳热还原Al2O3 冶铝的部分反应如下: .2Al2O3(s)+9C(s)=Al4 C3(s)+6CO(g) H1=akJ/mol . 4Al 2O3(s)+Al4C3(s)=3Al4 O4C(s) H2=bkJ/mol . Al4O4C(s)+Al4C3(s)=8Al(g)+4CO

2、(g) H3=ckJ/mol反应 Al2O3(s)+3C(s)=2Al(g)+3CO(g)的 H=_kJ/mol用离子液体 AICb-BMIC(阳离子为 EMIM+ 、阴离子为 AlCl4 、Al2 7Cl)作电解质,可实现电解精炼铝。粗铝与外电源的_ 极(填 “正”或 “负 ) 相连;工作时,阴极的电极反应式为 _。(2)真空条件及 1173K 时,可用铝热还原 Li AlO制备金属锂 (气态 ),写出该反应的化学方程54式: _。(3)用 Al、Fe 或 Al-Fe 合金还原脱除水体中的硝态氮(NO3-N),在 45,起始 c(KNO3-N)为50mgL-1、维持溶液呈中性并通入Ar 等条

3、件下进行脱除实验。结果如图所示(c0 为起始浓度、 c 为剩余浓度 ):纯 Al 在 03h 时, NO3-几乎没有被脱除,其原因是_;写出 3h后 NO3-被还原为 N2 的离子方程式: _ 。Al-Fe 合金 12h 比纯 A134h 的脱除速率快得多的可能原因是_ 。c3(CO)c3 (AlCl)4a+b+3c+Al 3Li5AlO4 + 5Al【答案】c(AlCl 3 )正 4Al2 Cl7+3e= 7AlCl4121173K真空 15Li(g) + 4Al2O3铝表面的氧化膜仍未被溶解10Al + 6NO3 +12H2O +6H+4532Al-Fe 形成原电池能加速电子转移10Al(

4、OH)+ 3N 【解析】【分析】(1)平衡常数表达式为生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值;利用盖斯定律去反应热;电解精炼时,粗铝作阳极,而阴极上生成Al;(3) Al、Fe 的活泼性不同,在溶液中可以构成原电池,加快反应速率。【详解】(1)平衡常数表达式为生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值,固体的浓度为定c3 (CO) c3 (AlCl)值,不出现在表达式中,则平衡常数K =c(AlCl 3 );根据盖斯定律,反应111可得目标反应 +反应 +反应 3124111Al2 O3(s)+3C(s)=2Al(g)+3CO(g),则 H=H1 +H2+H3 kJ/mol31244a+b+3

5、c=kJ/mol ;12电解精炼中,含有杂质的金属作阳极,失去电子,形成离子进入电解质中,在阴极得到电子得到单质,从而完成冶炼过程,因此粗铝与外电源的正极相连;电解质溶液中Al 以、 Al2 Cl7的形式存在,在阴极得到电子,生成Al,电极方程式为AlCl44Al2Cl7+3e=7AlCl4+Al;(2)真空条件及1173K 时,可用铝热还原Li AlO制备金属锂, Al 则转化为 Al O ,化学方程5423式为 3Li541173K23AlO +5Al 真空 15Li(g)+4Al O;(3)纯 Al 在3几乎没有被脱除,说明几乎没有反应,而在3h 后,反应才开0 3h, NO始,可能是由

6、于 Al 的表面有一层氧化膜,阻止了反应的进行,因此纯Al 在 03h 时, NO3-几乎没有被脱除,其原因是铝表面的氧化膜仍未被溶解;Al 和 NO3反应,溶液是中性的,产物中 Al 以 Al(OH)3 的形式存在, Al 的化合价从0 升高到 3 价, NO3 中 N 的化合价从 5价降低到0 价,根据化合价升降守恒,5: 3,再根据电荷守恒和原Al 和 NO3 的系数比为子守恒,可得离子方程式为10Al+6NO32+ 4532+12H O+6H10Al(OH)+3N ;Al、 Fe 的活泼性不同,在溶液中可以构成原电池,加快电子转移,加快了反应速率。2 研究煤的合理利用及CO2 的综合应

7、用有着重要的意义。请回答以下问题:I.煤的气化已知煤的气化过程涉及的基本化学反应有:C(s)+H2 O(g)CO(g)+H2(g) H=+131kJ mol -1CO(g)+3H2(g)CH4(g) +H2O(g) H=akJ mol -1查阅资料反应中相关化学键能数据如下表:化学键C OH HH CHOE(kJ mol-1)1072436414465(1)则反应中 a =_。(2)煤直接甲烷化反应 C(s) + 2 H2 (g)CH4(g) 的 H=为 _kJ ? mol -1, 该反应在_ (填“高温”或“低温”)下自发进行。II.合成低碳烯烃在体积为 1 L 的 密闭容器中,充入1mol

8、 CO2 和 2 .5 mol H2, 发生 反应: 2CO2 ( g) + 6H2(g)C2H4(g)+4 H2O(g) H=-128kJ mol-1 ,测得温度对催化剂催化效率和CO2 平衡转化率的影响如右图所 示 :(3) 图中低温时,随着温度升高催化剂的催化效率提高,但 CO 的平衡转化率却反而降2低 ,其原因是 _(4) 250时,该反应的平衡常数 K 值为 _。III.合成甲醇在恒温2 L 容积不变的密闭容器中,充入1molCO2 和 3 molH2, 发生反应: . CO2(g)+3H2 (g)CH3OH(g)+ H2 O(g),测得不同时刻反应前后容器内压强变化(p 后 /p

9、前 )如下表:时间 /h123456p 后 /p 前0.900.850.820.810.800.80(5) 反应前 1 小时内的平均反应速率 v(H2)为 _mol ?L-1h-1 , 该温度下 CO2 的平衡转化率为 _。【答案】 -206 -75 低温 该反应为放热反应,温度升高,平衡逆向移动,所以二氧化碳的转化率降低 1 0.3 40%【解析】【分析】【详解】( 1)焓变 H=反应物的总键能 -生成物的总键能 =a=1072 kJ/mol +3 436 kJ/mol(- 4414kJ/mol+2 465 kJ/mol)=-206kJ/mol ,故答案为: -206;(2)由盖斯定律,方程

10、式 +得到C(s) + 2H2(g)4CH (g),则 H=- 75 kJ/mol ,反应H0,S0H TS0)。在不同催化剂作用下,相同时间内 CO2 的转化率随温度的变化如图 2 所示:催化效果最佳的是催化剂_(选填 “I、”“ ”或 “”); b 点 v(正 )_v(逆 )(选填“”、“ c(HCO3 )c(OH )c(H )43223)3B c(NH c(NH H O)=c(HCO) c(H CO )23323 2 71C c(H CO ) c(CO) c(NH H O)=9.9 10molLc(H 2CO 3 )=_(结果保留三位有效数字)。c(CO 32- )【答案】 +1NH2C

11、l H2O=NH3HClO(或 NH2Cl 2H2O=NH3H2O HClO) 9.6+270.0kJ/molI 该反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动B 6.25【解析】【分析】【详解】(1)发生水解反应时,元素的化合价一般不发生变化,一氯胺(NH2Cl)水解时能生成有强烈杀菌消毒作用的物质(HClO),可知Cl 元素的化合价为+1 价;水解的方程式为:NH2Cl+H2O=NH3 +HClO(或 NH2Cl 2H2O=NH3H2O HClO),故答案为:+1;NH2Cl+H2O=NH3 +HClO(或 NH2Cl 2H2O=NH3H2O HClO);(2) 11.2gCO 的物质的量为0.

12、4mol ,完全燃烧生成CO2 放出的热量为283.0kJ 0.4=113.2kJ;11.2gS 的物质的量为 0.35mol ,完全燃烧生成SO2 放出的热量为296.0kJ 0.35=103.6kJ,前者比后者放出的热量多9.6kJ;SO2( g)+2CO( g) =S( s) +2CO2( g) H=296.0kJ/mol 283.0kJ/mol 2=+270.0kJ/mol;故答案为: 9.6;+270.0kJ/mol ;( 3)根据图 2,相同温度时,在催化剂 的作用下,反应相同时间 CO2 的转化率最大,因此催化剂 的效果最好; b 点时反应还未达到平衡状态, CO2 的转化率还会

13、继续增加,反应正向进行,因此 v(正 ) v(逆 );该反应为放热反应, a 点时达到平衡,从 a 点到 c 点,温度升高,平衡逆向移动,CO2 的转化率下降,故答案为: ;该反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动;(4) 0.1mol/LNH 43溶液中, NH4+水解: NH4+23 2+, HCO3 -水解: HCO3-HCO+H ONH H O+H+H2OH2CO3+OH-,溶液pH=8,说明HCO3-水解的程度更大;A. 由于NH4HCO3 溶液中HCO3-水解的程度更大,离子浓度大小顺序为c(NH4)c(HCO3)c(OH )c(H ), A 项正确;B.NH4+达到水解平衡后,在

14、溶液中的存在形式为NH4+ 、NH3H2O, HCO3-达到电离、水解平衡后,在溶液中的存在形式为HCO3-、 CO32- 、 H2CO3 ,因此物料守恒式为:c(NH4 )+c(NH3H2O)=c(HCO3 )+c(H2CO3)+c(CO32-), B 项错误;C.列出电荷守恒式:+2-c(NH4)+c(H )=c(HCO3)+2c(CO3)+c(OH),与上述物料守恒式联立,得到: c(NH3H2O) +c(CO32- )+c(OH-)= c(H+)+ c(H2CO3),则 c(H2CO3) c(CO32 ) c(NH3H2O)=c(OH-)+-6 1-81 71, C 项正确;故答案为:

15、B;c(H )=10mol L 10mol L =9.9 10molLc(H 2CO 3 )=c(H2CO3 )c(HCO3- )2+c2(H + )=6.25,故答c(CO 32- )c(HCO3- ) c(H + )c(CO32- ) c(H + )c(H) = Ka1Ka 2案为: 6.25。【点睛】在水溶液中,若要计算两种离子的浓度之比,往往可从平衡常数的角度思考,将公式进行变换,得到有关平衡常数及c(H+)、 c(OH-)的式子,再代入数据计算:c(H 2 CO3 )2-要计算2-, Ka1 的表达式分母是 c(H2 CO3), Ka2 的表达式分子中有)这一项,c(CO3c(CO3

16、)因此把 Ka1、 Ka2 的表达式取倒数相乘,再乘c(H+)的平方,可推导出公式c(H 2CO 3 )=c(H 2CO3 )c(HCO3- )2+c2 (H + )2-)c(HCO 3-) c(H + )c(H + )c(H) =Ka2c(CO 3c(CO32- )Ka 14 煤炭燃烧时产生大量SO2、 NO 对环境影响极大。(1)使用清洁能源可有效减少SO2 等的排放。煤的液化是现代能源工业中重点推广的能源综合利用方案,最常见的液化方法为用煤生产 CH3OH。已知制备甲醇的有关化学反应及平衡常数如下:i: CO2(g)垐 ?H1 a kJ/mol3H2(g) 噲 ? CH3OH(g) H2

17、O(g)22垐 ?CO(g) H22 b kJ/molii: CO (g)H(g) 噲 ?O(g)Hiii:噲 ?CH3OH(g)H3CO(g)2H2(g) 垐 ?H3 _。(2)在密闭容器中进行反应i,改变温度时,该反应中的所有物质都为气态,起始温度、体积相同 (T1 、 2 L 密闭容器 )。反应过程中部分数据见下表:反应时间CO /molH /molCH OH/molH O/mol2232反应恒0 min2600温恒容10 min4.520 min130 min1反应绝0 min0022热恒容达到平衡后,反应、对比:平衡常数K( )_K( )(填“ ”“ ”“ ”或“” )。若 30 m

18、in 时只向容器中再充入1 mol H2(g)和 1 mol H2O(g),则平衡 _移动 (填“正向”“逆向”或“不” )。(3)研究人员发现,将煤炭在 O2/CO2 的气氛下燃烧,能够降低燃煤时NO 的排放,主要反应为: 2NO(g)2CO(g)=N220.1 mol(g)2CO (g)。在一定温度下,于 2 L 的恒容密闭容器中充入NO 和 0.3 mol CO 发生该反应,如图为容器内的压强(p)与起始压强 (p 0)的比值 (p/p0)随时间的变化曲线。0 5 min 内,该反应的平均反应速率v(NO) _;平衡时 N2 的产率为 _。若 13 min 时,向该容器中再充入0.06

19、mol CO2, 15 min 时再次达到平衡,此时容器内p / p0 的比值应在图中 A 点的 _(填“上方”或“下方” )。 3【答案】 (a+b)kJ/mol正向610mol/(L min80%上方【解析】【分析】【详解】( 1) 已知: i: CO2g3H2g垐 ?CH3OH g21a kJ molH O gH( ) ( ) 噲 ?( ) ( )/垐 ?ii: CO2 ( g) H2 ( g)噲 ?CO( g) H2O( g)H2 b kJ/ mol垐 ?iii: CO( g) 2H2( g)噲 ?CH3OH( g)H3根据盖斯定律可知i ii 即得到CO( g) 2H2垐 ?33(

20、g) 噲 ? CH OH( g)H ( a+b) kJ/ mol 。( 2) 正反应放热,反应I 是恒温恒容容器,反应绝热恒容,图表中反应若恒温恒容达到相同平衡状态,为逆向恒容绝热,温度降低,平衡正向进行,平衡常数增大,所以达到平衡后,反应、对比:平衡常数K( ) K( ) ,平衡时 CO2的浓度 c( ) c( ) 。对反应,根据表中数据可知平衡时氢气的物质的量是3mol ,在其他条件不变下,若30 min 时只改变温度为T ,再次平衡时H的物质的量为 2. 5 mol ,说明平衡正向进行22温度降低,则 T12 T 。根据表中数据可知反应中平衡时二氧化碳、氢气、甲醇、水蒸气浓度分别是(mo

21、lL/)0. 5、 1. 5、 0. 5、0. 5,则该温度下平衡常数为K0.50.50.5。若 30 min 时只向容0.51.531.53器中再充入 1 molH2( g) 和 1molH2O( g) ,浓度熵为 Q1 0.5 K ,则平衡正向移0.523动。( 3) 根据图像可知5min 时混合气体的物质的量是0. 4mol 0.925 0. 37mol ,物质的量减0 03mol,根据方程式2NOg2CO g)=N2g2CO2gNO006mol少 .( ) (是.,浓( ) ) 可知消耗度是 0.03mol / L,所以0 5 min 内,该反应的平均反应速率v( NO) 0. 03m

22、ol / L 5min 3 mol/(Lmin);同理可计算平衡时气体的物质的量是0.4mol09 0.36mol,减610.少 0. 04mol ,所以生成氮气是0 . 04mol ,理论上生成氮气是0 . 05mol ,则平衡时N2 的产率为 0.04 100%=80% 。0.05若 13 min 时,向该容器中再充入0. 06 mol CO2,若平衡不移动,则p0.42p00.41.05 。增大生成物浓度平衡逆向进行,混合气体的物质的量增大,则再次达到平衡,此时容器内p / p0 的比值应在图中A 点的上方。【点睛】( 2)是解答的易错点和难点,明确等效平衡的含义和反应中从生成物开始建立

23、平衡是解答的关键。5 甲醛 ( HCHO) 俗称蚁醛,在化工、医药、农药等方面有广泛的应用。I甲醛的制备工业上利用甲醇脱氢法制备甲醛,己知:CH3OH( g)HCHO( g)+ H2( g)H(1)该反应的能量变化如图甲所示,H=_kJ?mol - 1。( 2)为提高 CH3OH 转化率,采取的措施有 _、 _;在温恒容条件下,该反应达到平衡状态的标志有 _(填标号)。a. 混合气体的密度保持不变b. 混合气体的总压强保持不变c. v( CH3OH) 消耗 =v( H2) 生成d. 甲醛的浓度保持不变( 3)选用 Ag/ SiO2 ZnO 作催化剂,在 400 750区间进行活性评价,图乙给出

24、了甲醇转化率与甲醛选择性(选择性越大,表示生成该物质越多)随反应温度的变化曲线。制备甲醛的最佳反应温度为 _(填标号),理由是 _。a. 400b. 650c. 700d. 750(4) T时,在2L 恒容密闭容器中充入1mo1 甲醇,发生反应:CH3OH gHCHO gH2g)( )( )+(CH3OH( g)CO( g)+ 2H2( g)平衡时甲醇为0.2mol,甲醛为0.7mo1。则反应i的平衡常数K _。=II. 甲醛的用途(5)将甲醛水溶液与硫酸镍( NiSO4) 溶液混合,可用于化学镀镍。反应过程中有CO2 产生,则该反应的离子方程式为_:若收集到112mLCO2 (标准状况),理

25、论上转移电子_mo1 。84升高温度降低压强bdc此温度下甲醛的选择性和甲醇的转化率均较高【答案】 +1. 575 HCHO+2Ni2+H22+0. 02O=2Ni+CO+4H【解析】【分析】【详解】( 1)生成物和反应物之间的能量差为463kJ/mol-379kJ/mol=84kJ/mol ;( 2)该反应是气体分子数增加的、吸热的可逆反应,因此根据勒夏特列原理,我们可以采用升高温度、降低压强的方法来促进平衡正向移动,提高转化率;再来看平衡的标志:aa项错误;. 反应物和生成物都是气体,因此气体的密度是恒定不变的,b. 该反应前后气体分子数不等,因此当压强保持不变时,说明反应已达到平衡状态,b 项正确;c. 甲醇和氢气的化学计量数相同,因此无论何时都有v( CH3OH) 消耗 =v( H2) 生成 , c 项错误;d. 当甲醛的浓度保持不变,说明其消耗速率和生成速率相同,即此时达到了平衡状态,d项正确;答案选 bd;(3)在 700时,甲醛选择性和甲醇转化率均较高,因此700是最合适的温度,答案选c;4)平衡时甲醇为0.2mol0 8mol甲醇被消耗,其中甲醛有0.7mol,说明有(,因此有 .0. 7mol 甲醇发生了反应,有 0. 1mol 甲醇发生了反

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