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1、 天津理工大学硕士学位论文几种聚噻吩衍生物的合成与表征姓名：王娟申请学位级别：硕士专业：药物化学指导教师：刘福德201202 摘要聚噻吩衍生物具有优良的环境稳定性、可加工型及电化学性质，在聚合物光伏电池等方面有着极其广泛的应用前景，然而，作为聚合物光伏材料聚噻吩衍生物目前仍存在光电转换效率低的问题。研究表明聚合物光伏电池光电转换效率与作为给体材料的聚噻电性能对筛选优良光伏电池给体材料具有重要意义。本论文将联苯、偶氮苯结构引入聚合物共轭链中合成得到新型聚噻吩衍生物，另外合成得到交联化聚噻吩衍生物，并测定其光电性能。具体研究内容如下：二溴联苯为原料，经混酸硝化得到趸，辶1剑硝基二溴联苯经偶联反应得
2、到趸，绶曰联苯。上述噻吩基联苯单体经三氯化铁氧化聚合，得噻吩基联苯系列聚噻吩衍生物。远园被阴桨肺T希趸峤狻反应得二溴偶氮苯，得偶氮类聚噻吩衍生物。致发光图谱对所述聚合物光学性能进行表征；利用循环伏安曲线表征所述聚合物的电化苯，绶曰甲烷，聚噻吩衍生物 瓾琣 ，痑縒瑃，他籺， 第一章文献综述第一章文献综述随着石油、煤炭、天然气等不可再生能源的日益短缺，全球能源危机不断加剧，因此寻找清洁可再生能源如风能、水能、潮汐能、地热能、氢能、太阳能等已成为目前迫切的工作，其中太阳能成为人们关注的焦点。世纪年代，美国贝尔实验室成功研制出晶体硅太阳能电池，在随后的发展中，具有新结构新材料的电池不断被研制开发，有单
3、晶硅及无定形硅等无机太阳能电池，也本、超薄、柔韧性和高效的方向发展，而无机太阳能电池成本较高、柔韧性不好，已难以满足这一需求。相比较于无机太阳能电池，有机太阳能电池具有十分明显的优势：有机化合物种类繁多，结构易修饰，加工成本低、制作工艺简单、成膜性及柔韧性较好。特别是可溶性共轭高分子材料具有良好的可加工性和柔韧性，且制造成本较低，光吸收系数高，掺杂后导电性高，在光电转化领域具有很大的应用价值。由于聚噻吩及其衍生物良好的稳定聚噻吩衍生物的应用及导电性研究聚噻吩及其衍生物有良好的环境稳定性、良好的溶解性及可加工性。新型聚噻吩衍生物因其在光电学显示的优良性能【谏镆窖煊颉俊夥牧稀綢、金属防腐】、电磁屏
4、蔽【】等方面被广泛应用。聚噻吩的研究起始于年，等人初次以二溴噻吩为原料与镁生成格氏试剂后，再以催化制得：与二溴噻吩于四氢呋喃中形成格氏试剂早期制得的聚噻吩是无取代的规整高分子链，主链刚性较强，产物分子量较低且溶解性不好，加工性能也较差【芯糠郑位引入烷基取代基后，可减小聚噻吩分子 第一章文献综述链间的相互作用，使其在有机溶剂中的溶解度增加。且烷基链越长，溶解性增大。佟拉噶掣訤氧化法合成了聚十二烷基噻吩熬十二烷基绶，所得长链聚噻吩均易溶于氯仿等有机溶剂，且分子量较高。但是，引入烷基会造成构面这种无序的结构会导致噻吩链的扭转，使其共轭度降低、禁带宽度增大，进而降低烷基噻吩在恍纬筛袷鲜约辆璑催化交联聚
5、合得到，一种由烷基和锌试剂反应采用催化制得，头尾聚合的产率接近硗猓琑】报道了一种可溶的侧链含酯基的聚噻吩，尤其近年来新开发了具有生物功能的如手性取代基、羧酸酯等取代基聚噻吩，但其应用还十分有限。聚噻吩及其衍生物在未掺杂时处于基本不导电的状态，但聚噻吩是一个大的共轭体系，该共轭体系具有离域作用，在此作用下聚噻吩会产生一定的导电性。然而，这种离域作用极其有限，因此会受到空穴无序和电子库伦作用的影响。当聚噻吩掺杂后，电荷载体被引入聚合物结构中，电荷在主链上迁移从而形成电荷的定向移动产生电传导，聚合物由基本绝缘变为导电体。根据掺杂后导电聚合物的电子数的变化，聚合物的掺杂分为还原掺杂型掺杂脱趸粼筒粼两种
6、。聚噻吩及其衍生物大多以筒粼游V鳎粼忧昂蟮慕峁谷缤糽所示：掺杂和去掺杂的过程中，聚合物的颜色、电导率和物化性质会发生一定变化。聚噻 第一章文献综述吩的掺杂程度影响其导电性能，电导率易受温度、溶剂、氧化剂量的影响，且与链长度用量子化学法研究了链长度和掺杂状态对其导电性的影响。结果表明聚噻吩导电性随链长增加而增强，但链长增加到一定程度导电性没有明显变化；电荷掺杂后形成的极子能级和的能隙比未掺杂的能隙小很多，且激发能明显下降，因此得出结论电荷掺杂可显著提高聚噻吩的导电性。聚合物的合成方法繁多，按噻吩结构类型可分为：无取代聚噻吩的合成、烷基取代聚噻吩的合成和杂原子取代聚噻吩的合成。按噻吩单体的聚合方式
7、可分为：有机金属催化法、化学氧化聚合法和电化学聚合法。其聚合机理如下图所示：在聚合时，噻吩或噻吩衍生物在氧化剂或电场作用下，首先失去一个电子而带正电荷，同时将脱下两个质子，形成二聚体，二聚体再重复氧化过程失去电子并脱掉两个质子与其它阳离子自由基结合，从而使聚合链增长。有机金属催化法格氏试剂缩聚制得，后人称这种格氏试剂与卤素在催化下缩聚的方法为法该法要求绝对无水无氧，且对单体的纯度要求极为严格，单取代分子一旦出现，链增长过程即被终止。年缺懒肆街滞肺簿酆系姆椒阂恢钟溴榛绶栽位形成格氏试剂经呋涣酆系玫剑恢钟，澹烷基和锌试剂反应采用催化制得。 第一章文献综述丝覴从”一捌异构体：逍浚烷基遴绶院溴榛溴锌噻
8、吩，两种异构体的比例由反应年等人报道了一种在钯催化下有机锡和不同有机亲电试剂发生偶合生成瓹键的方法，称反应。该法反应条件温和，空间选择性强，产率较高，但副反应较多，且有机锡毒性较大，目前主要用于规整聚噻吩及噻吩芳香环共聚物的合成。下发生偶合的反应，称偶联反应。此法由于水的参与使得反应条件温和，毒性较小，广泛应用与含苯基、吡啶基、噻吩基等芳基噻吩衍生物的聚合，可以合成结构规整、共轭性好的导电共轭聚噻吩衍生物。，这种方法操作简单，是目前制备取代聚噻吩的主要方法。该法所得产物分子量较大，可达几万甚至几十万，可用于聚噻吩，聚绶缘闹票福词位取代基较大也可响。当侧基为取代苯噻吩衍生物时，侧链的位阻效应可提
9、高产物的规整度。虽然此法存在不足，但成本低廉、条件温和、操作简单，在噻吩聚合中的应用仍十分广泛。除了采用三氯化铁为氧化剂外，其他氧化剂如硫酸铁、过硫酸铵也有报道。化学氧产率一般可达以上。 第一常文献综述，仅在某些窄带隙的半导体阳极腐蚀上使用。电化学聚合的机理有以下四个步骤：成核；最初的单分子层；层层沉淀积成纤维状薄膜；颗粒结构的形成。与化学合成法相比，电化学聚合法不需要使用催化剂，导电聚合物会直接在电极上成膜，且膜厚度可通过调节聚合时间实现，同时该法避免了旋涂成膜时的原料浪费，广泛应用于光伏电池材料的合成。缺点是在进行电化学共聚时，不易形成电子受体与给体的相分离，不利于电荷的传输。聚合物太阳电
10、池存在的问题及解决方法一起时，在两者的交界处即形成了畁结。由于聚合物的介电常数较低，当入射光被活性层吸收后，常温下不会产生类似于无机太阳能电池中的可自由移动的电子和空穴载流子，而是形成束缚的激子态。激子分别向给体材料和受体材料扩散，遇到受体界面时会发生电荷转移与分离从而形成自由载流子，自由载流子会在各自相中传递，最后被电极收集，在外电路中形成电流。图蚴隽司酆衔锾裟艿绯毓獾缱;还痰奈甯鼋锥巍： 第一章文献综述猙幽垂趔盯骾口图酆衔锾螴能电池的光电转换机理在激子或自由载流子迁移过程中，可能会遇到陷阱从而发生复合或通过发光、驰豫等回到基态，从而导致光电转换效率降低【州，这是目前聚合物太阳电池面临的急需
11、解决的问题。由上式可知，开路电压蕖搪返缌鱧增大，光电转换效率提高。而提高短路电与痛禘墓叵等缤所示。因此，提高光伏电池光电转换效率的有效途径之一即为开发低带隙光伏材料，提高最大吸收波长和光吸收系数。 第一章文献综述曩图獾缱;恍视隓和带隙的关系高分子光伏材料最大吸收波长多位于蓝光区缇坂绶宰畲笪辗逶，但太阳光最大光子流在太阳光总能量较大部分的长波利用率不高。目前有机薄膜太阳能电池的光电转换效率最高不超过，因此提高共轭高分子光伏材料的最大吸收波长降低禁带宽度是亟待解决提高溶解性目前，在众多光伏材料中，聚噻吩是一类可作为光伏材料的共扼高分子化合物，它本论文的设计思想及内容 第一章文献综述共聚物的合成，利
12、用紫外、荧光、光致发光等对聚合物的光学性质进行表御肧对聚合物形貌进行表征，利用循环伏安曲线对其电化学性质进行表，征【。扑恪出了聚 第二章实验材料、仪器及表征方法本论文中所用材料仪器及结果表征方法如下：实验药品及仪器表实验药品 第二章实验材料、仪器及分析方法 试剂的干燥被还原，从而防止在加热回流时产生爆炸性物质。具体处理方法为：将适量金属钠和二苯甲酮加入溶剂中，搅拌回流，当溶液呈深蓝色时表明水已除尽。常压蒸出溶剂，置于装有分子筛的干燥瓶中待用。 第二章实验材料、仪器及分析方法表征方法由此可得聚合物的光学性质和电化学性质。紫外可见吸收光谱由价电子的跃迁产生。物质的分子或离子对紫外和可见光的吸收程度
13、不同，由此可测定物质的组成、含量，并可对物质结构进行分析推断。紫外可见吸收光谱谱图横坐标为吸收波长，纵坐标为吸光度，对相同待测溶液来说，浓度越大吸光度越大。本论文中，单体的紫外吸收均采用分析纯氯仿为溶剂，聚合物由于其溶解度差异，通常选用分析纯氯仿或琋二甲基甲酰胺H芗痢靡瞧魑M型紫外分光光度计。荧光光谱分析法是根据物质的荧光谱线位置及其强度进行鉴定的一种方法，表示的是在所发射的荧光中各波长组分的相对强度。溶液荧光光谱通常具有斯托克斯位移，过内转换和振动弛豫过程迅速达到第一激发态的最低振动能级是产生要原因。斯托克斯位移越小，表明在光激发、光发射过程中能量衰减越小。荧光效率又叫荧光量子产率，即荧光物
14、质吸光后所发射的荧光的光子数与所吸收的激发光的光子数之比值，一般物质的荧光效率在玪之间。荧光效率低的物质虽然紫外吸收较强，但所吸收的能量均以无辐射跃迁形式释放，内外转换的速度太快，故没有荧光发射。荧光量子产率的计算公式为：发波长为对应物质相同浓度的最大紫外吸收波长。 第二章实验材料、仪器及分析方法核磁共振波谱是将核磁共振现象应用于分子结构的测定而得出的谱图，主要有系。碳谱可给出丰富的碳骨架及有关结构。为氘代试剂。红外光谱可用来研究分子振动和转动，反映分子化学键的特征吸收频率，主要用于，。红外光谱的测定一般在中红外区扫描时，可产生二次电子，二次电子经特制的探测器收集形成电信号送到显示管，然后合物
15、导电性越好，所显示的表观形貌越清晰。实验采用日立型扫描电镜测试样品。待测前，取适量干燥样品粉末粘在样同放大倍数的电镜扫描图片。有机物的电极反应比较复杂，一般通过测定有机物的氧化电位。推算其最高占有轨道能级值，再结合其由光谱法测定的带隙可间接算出最低未占有轨道的能级值臼笛樗庋贩睬呶狶电化学工作站旖进行，采用三电极体系：玻碳电极为工作电极，为参比电极，铂丝为辅助电极，电解质溶液为实验操作：测量前通高纯氮气分钟除氧，并充分混合待测物与电解质的混合液。测量完一个样品要清洗电极后才能进行下一个样品的测定，所有试验均在室温下进行。 第二章实验材料、仪器及分析方法聚合物电离能和电子亲合能由起始氧化还原电位确
16、定。聚合物氧化峰的起始电位袱对应于占据轨道的最高能级，还原峰的起始电位鵮对应于最低未。二茂铁校准参比电带隙为导带底和价带顶的能量之差，即和轨道能量之差。由光学测定的带边计算得到带隙：物体依赖外界光源进行照射获得能量，从而产生激发导致发光的现象即为光致发光。大致经过吸收、能量传递及光发射三个阶段。光的吸收阶段和发射阶段都发生于能级之间的跃迁，而能量传递则是由于激发态的运动。光致发光可提供有关材料的结构、成分以及环境原子排列的信息，是一种非破坏性的、灵敏度高的分析方法。 得到聚遴绶院途己基噻吩，具体合成方法及表征如下：溴噻吩的合成和经干燥处理的氯溴噻吩与溴噻吩的紫外可见吸收光谱和荧光光谱剂。测得聚
17、遴绶缘淖畲笪詹庋。同浓有发射峰。 溴噻吩的扫描电镜和光致发光图谱处得到较为明显的发射峰，发出明亮的红光。体系：工作电极为铂电极，辅助电极为铂丝，参比电极为芗廖狣，电解质为四丁基高氯酸铵，浓度为疞，用二茂铁作内标校准。测得的循环伏安曲线如图，由公式傻镁溴噻吩的具体数据见表。 渊。己基噻吩的合成和经干燥处理的氯仿，搅拌基噻吩具有较好的韧性和延展性。己基噻吩的紫外可见吸收光谱和荧光光谱聚夯绶缘淖贤猓杉胀计子蒛光谱仪测得，如图所示，氯仿为溶剂。测得聚夯绶缘淖畲笪詹，荧光量子产率。 觑一，己基噻吩的扫描电镜和光致发光图谱处得到较为明显的发射峰，呈蓝绿色光。，；乙、，一一一一一。椭 第三章聚婪匝苌锏暮铣伞
18、甹表征己基噻吩的循环伏安曲线聚夯绶缘难贩睬弑碚饔蒐电化学工作站完成。电解池采用三电质为四丁基高氯酸铵，浓度为疞，用二茂铁作内标校准。测得的循环伏安曲线如己基噻吩的循环伏安曲线表己基噻吩的电化学性质血小结可见吸收光谱、荧光光谱表征其光学性质，经扫描电镜表征其表观形貌特征，经循环 第琹率撤枷惚浇峁沟木圻娣匝苌锏暮铣伞甁表征欢辶1健四交钯加到四口瓶中，再加入乙二醇二甲疞的碳酸钾溶液，加毕溶液为黄色，加热回流反应鄣唬绶曰联苯图甆 第叫章含芳香苯结构的聚壤吩衍生物的合成表征趸，绶曰联苯的合成与表征趸二溴联苯的合成与表征浓硫酸，搅拌使原二溴联苯及浓硫酸混合液，滴毕冰浴下料溶解，冰浴下滴加干，所得粗品经柱层
19、析兔眩燃淄掷胩岽康玫粕硝基二溴联鄣阄，收率。硝基二溴联苯的表征唬唬唬弧贤庾畲笪詹趸，辶1健疕，图畁反应方程式如下所示： 反应产物为单硝基取代物与二硝基取代物。为研究单硝化发生在溴邻位还是苯环邻位，测定了产物的瓾单硝化产物可能结构有两种，如图所示。由于单硝化产物分子中，不含硝基的芳环中溴的邻位两个碳原子接近等性，溴的间位两个碳原子也接近等性，因此甆应有种不等性的碳原子。由测定得到的。可知，合成得到的单硝化产物分子中有种不等性的碳原子，与理论相符。坶 #甹；勰弧籅，图二溴联苯单硝化产物的可能结构为进一步确定单硝化产物为趸辶1结构而非趸二溴联 根据图及图提供的瓾化学位移相关性及取代基对化学位移的影响
20、，可将碳碳碳赏芍#琄碳与、有较强相趸，绶曰联苯的合成与表征硝基，绶曰联苯的合成，加热回流反应硝基，绶曰联苯的表征啪一，。紫外最大吸收波长为咖。，乒琹，琹，户甇琁，乒， 图趸鵢绶曰联苯的核磁图谱二噻吩偶氮苯衍生物单体的合成与表征喇眦撕等绷悯喧呲咖粉苯胺、拌加热使其溶解，控温妫从螅从豪淙粗潦椅拢耍吮魏螅B吮尤肓硪 甲醇和浓盐酸溶解，搅， 将溶液温度升高到，开始滴加橇蛩崮频水溶液，滴毕反应降温、抽滤、水洗，将其溶解在氢溴酸中待用。溴化氢搅拌溶解，再加水溶液，淀粉所得重氮盐冰浴下保温、待用。将上步所得的溴化亚铜的溴化氢溶液置于四口瓶中降温，开始滴加重氮盐，嵘笛楸浜臁伪希录绦从笫椅路从盚酸渗圈实验不变红
21、时唬琹弧贤庾畲笪詹 。图，二溴偶氮苯的核磁图谱在高纯氮气保护下，将和噻吩硼酸和 第章食芳香苯结构的聚婪匝苌锏暮铣伞痡表征，加热回流反应水淬灭反应。抽滤水洗干燥，所得粗品亟峋没坡躺烫鄣，单体腎痗唬贤庾畲笪詹 。绶曰偶氮苯的核磁图谱，绶曰联苯的合成搅拌，绶曰联苯与 ，绶曰联苯的紫外可见吸收光谱和荧光光谱聚绶曰联苯的紫外一可见吸收图谱由馄滓遣獾茫缤所八绶曰联苯的扫描电镜和光致发光图谱结构相对均匀，这种形态使得在掺杂和去掺杂时，阴离子更容易进出聚合物薄膜。聚图，绶曰联苯的扫描电镜图谱甦瑈】 第阴章食芳香苯结构的聚噻吩衍生物的合成表征。，绶曰联苯的循环伏安曲线聚二噻吩基1降难贩睬弑碚饔蒐电化学工作站完成
22、。疞，用二茂铁作内标校准。测，由公式可得聚二绶曰联苯的轨道能量R 案卜，搅拌蟊滴拢嫦碌渭硝基噻硝基，绶曰联苯的紫外可见吸收光谱和荧光光谱聚趸，噻吩基1降淖贤猓杉胀计子蒛光谱仪测得，如图、，荧光量子产率。八一图硝基。绶曰联苯的荧光光谱紫外可见光谱【】硝基，绶曰联苯的循环伏安曲线聚趸鵢，绶曰联苯的循环伏安曲线表征由电化学工作站疞，用二茂铁作内标校准。测得的循环伏安曲线如图尽赏可知，起始氧化电位，由公式可得聚趸，绶曰联苯的轨道能量#， 图硝基一绶曰联苯的循环伏安曲线】弧聚尚绶曰偶氮苯的合成仿，搅拌，绶曰偶氮苯的紫外可见光谱和荧光光谱为保酆衔锏挠馓匦圆幻飨裕孔邮章始负踅咏。 、图绶曰偶氮苯的紫外可见光
23、谱 ，】处得到较为明显的发射峰，发出射出明亮的蓝紫色光。图，绶曰偶氮苯的电镜扫描图谱 第虑莘枷惚浇峁沟木廴路匝苌锏暮铣伞甹表征。图，绶曰偶氮苯的光致发光图谱，绶曰偶氮苯的循环伏安曲线聚二噻吩基嫉1降难贩睬弑碚饔蒐电化学工作站完成。疞，用二茂铁作内标校准。测得的循环伏安曲线如图尽赏所示，起始氧化电位辔，由，由公式计算得轨道能量删。为一。 第潞枷惚浇峁沟木廴路匝苌锏暮铣伞痡表征三种含芳香苯结构的聚噻吩衍生物的性质比较噻吩基1降淖贤馕眨珺代表聚幌趸，绶曰联苯的紫外吸收，合物淖贤馕兆畲笪，引入偶氮基的聚合物咦畲笪小结以二溴联苯为原料，经由不同化学反应制得两个含联苯结构的噻吩衍生物单体，以对氨基乙酰苯胺
24、为原料，合成得到含偶氮苯结构的噻吩衍生物单体，单体经瓜，收，而偶氮基的引入可减小光学带隙。 第五章共聚物的合成表征簿邸，绶曰联苯己基噻吩】的合成己基噻吩、，绶曰联苯与测得，如图所示，氯仿为溶剂。测得共聚，绶曰联苯己基噻吩】的。同浓度下进行荧光光谱的测保图共聚【二噻吩基1己基噻吩】的荧光光谱】 描，放大兜牡缇瞪鑃如图所示。由图可见，聚合物的纹理相对比较图共聚【二噻吩基1己基噻吩】的电镜扫描图谱，】萋耋，簿邸，绶曰联苯己基噻吩】的循环伏安曲线 ，由公式扑愕肔斓滥芰縀尽#猻仿，搅拌趸，二绶曰联苯与氯仿的混合液，滴毕冰浴下反 保图共聚硝基绶曰联苯一己基噻吩】的荧光光谱为测定共聚【趸二噻吩基1夯绶註的表
25、观形貌，对其进行了电镜扫描，放大兜牡缇瞪鑃如图所示。由图可见，此共聚物表面孔光。 簿邸硝基，绶曰联苯己基噻吩】的循环伏安曲线电化学工作站完成。电解池采用三电极体系：工作电极为铂电极，辅助电极为铂丝，参比电极为蜛。溶剂为氯仿，电解质为四丁基高氯酸铵，浓度为疞，用二茂铁作内标校准。测得的循环伏安曲线如图尽赏所示，起始氧化电位海篗为道能量!见表。图簿邸硝基噻吩基1己基噻吩】的循环伏安曲线，】表簿邸硝基，绶曰联苯己基噻吩】的电化学性质，】伽。共聚【趸二噻吩基涣1耗绶 共聚，绶曰偶氮苯一己基噻盼】的合成与表征，搅拌己基噻吩、，绶曰偶氮苯与后，于室温下继续反应簿邸，绶曰偶氮苯己基噻吩】的紫外可见吸收光谱和
26、荧光光谱仪测得，如图荆确挛H芗痢獾霉簿邸，绶曰偶氮苯己基噻。同浓度下进行荧光光谱的测定，如图荆保蟹浞濉雇峡怂刮灰荧光量子产率。 时，处得到较为明显的发射峰，发明亮的绿光。图簿邸，二绶曰偶氮苯己基噻吩】的电镜扫描图谱，】，由公式傻霉簿邸噻吩基1夯绶浴康腍斓滥芰縀啪，由公式计算得轨道能量氏明。为。具体数据见表。 第五章共聚物的合成：表征图簿邸绶曰偶氮苯己基噻吩】的循环伏安曲线，穔偶氮苯己基噻吩】小结菊吕萌然趸铣傻玫饺止簿畚铩簿畚镏幸己基噻吩单元，因为其良好的溶解性及韧性，使得三种共聚物的溶解性比相对应的单聚物性能上有了很大的改进和提高。基噻吩的不同配比，两者摩尔比分别为：、：叩淖贤馕杖缤所示，其中
27、，、直鸫砩鲜鋈植煌浔鹊淖贤馕铡赏知，三种不同左右。 。苯、噻吩甲醛及诜峙尤应从崾蠼抵潦椅拢槁耍燃淄橄吹樱谢嗨慈危匏甅收率。绶曰甲烷的表征唬琹贤猓杉畲笪詹 。三噻吩基淄椤瓾珻缤荆琹，畉 涣己基噻吩的合成涣己基噻吩的紫外可见图谱和荧光光谱交联聚夯绶缘淖贤猓杉胀计子蒛光谱仪测得，如图所示，氯仿为溶剂。测得交联聚夯绶缘淖畲笪詹轔涣己基噻吩的扫描电镜和光致发光图谱处得到较为明显的发射峰，发出明亮的绿光。 一一一一一一一涣己基噻吩的循环伏安曲线交联聚夯绶缘难贩睬弑碚饔蒐电化学工作站完成。电解池采用，由公式计算得二噻吩基1患夯绶註的斓滥芰縀R 贰入：乙盯查罱涣己基噻吩的合成取鲜鼋涣;己基聚合物溶于冰乙酸，加
28、热搅拌，回流反应馗跛峒睾查罱涣己基噻吩的紫外可见图谱和荧光光谱共轭交联聚夯绶缘淖贤猓杉胀计子蒛光谱仪测得，如图所示，氯仿为溶剂。测得共轭交联聚夯绶缘淖畲笪詹，荧光量子产率。八八一 一：八基一，、“图查罱涣己基噻吩的光致发光图谱查罱涣己基噻吩的循环伏安曲线共轭交联聚夯绶缘难贩睬弑碚饔蒐电化学工作站完成。电解池疞，用二茂铁作内标校准。测得的循环伏安曲线如图尽赏所示，起始氧化电位海捍，由公式可得，由公式扑愕肔斓滥芰客咚啤#“。具体数据见表。 图查罱涣己基噻吩的循环伏安曲线表查罱涣一己基噻吩的电化学性质共轭交联聚己基喹己基噻吩交联氧化前后的紫外比较，为毖趸蟮木己基噻吩。由图可知，未经交联的聚夯绶匀胍晃
29、左右。然而，未经交联的聚己基噻，交联后的共轭聚夯绶源咴龃笾，由此得出的光学带图己基噻吩交联前后的紫外吸收图谱 煌涣帘壤木己基噻吩氧化前后的紫外比较试验研究了交联剂与夯绶圆煌浔仁毖趸昂蟮淖贤馕眨缤所示。交联剂与夯绶缘哪任、。其中斫涣己基噻吩氧化前后的紫外吸收己基噻吩引入交联剂后，最大紫外吸收入减小，光学带隙增加，表明引入交联剂以减小带隙的设计思想是可行的。涣己基噻吩氧化前后的光学性质和电化学性质都发生了变化：氧化后的共轭交联聚夯绶宰贤馕蘸煲 第七章结论第七章结论本论文通过三氯化铁氧化法合成得到两个绶缘畚锞溴噻吩和聚己基1健桓雠嫉1嚼噜绶跃酆衔锞，绶曰偶氮苯，三个含芳香苯结构学表征，研究了所得聚合
30、物的电化学性质，所得的主要结论如下：展性。且聚夯绶源段，明显小于聚遴绶源 。，引入偶氮基后，入。眦增大，表明吸电子基团引入畚暮铣傻玫饺趾枷惚浇峁灌绶匝苌镉己基噻吩的共聚物，结果表明，共聚物的入均比三种芳香苯系噻吩衍生物单聚物入一大，带隙更低，三种共聚物中紫外吸收最大达觯蹲钚。大，带隙降低。 参考文献【亢斡芯钣吏常酆衔锾腎电池光伏材料【浚梗【空耪!盍赆埃冻降龋谢电池与塑料太阳电池【浚本夯篒：业出版社，【瓹，琄 【坷枇穑彻汴唬钚龋酆衔锾玆艿绯匮芯拷埂綣】科学通报，【琒 【抠拢课撸倬醚宓龋榛屯檠趸绶缘暮铣伞碚饔牍獾缧阅堋綣】高分子学甼，瓹瓹：甁琒琂 瓹瓹 【】王炜，李人峰，杨林等聚噻吩及其衍生物在生物医学领域的应用【浚叻肿油：【帕徘镉恚叻肿庸夥绯氐慕埂綣】太冈苎【顺桑仅铮嘀异龋嫉绺叻肿拥绱牌帘尾牧涎芯拷埂綣】安全与电磁兼容，