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1、 江苏师范大学毕业设计（论文）（2017届）设计（论文）题目 可见光催化固氮及催化剂性能研究 学 院 （系）江苏师范大学南京校区环境与生态学院 专 业 环境工程 班级 13级环境工程 学号 132105000129 学生姓名 郑欣欣 起讫日期 2017.42017.5 地点 江苏城市职业学院 指导教师 陈欢 职称 副教授 2017 年5月1日可见光催化固氮及催化剂性能研究毕业设计（论文）共27页图纸共0张完成日期2017年5月1日答辩日期2017年5月10日 目 录 摘 要IAbtractII第一章 前 言11.1光催化固氮的机理11.2光催化固氮的现状研究21.2.1生物固氮21.2.2化学
2、固氮21.2.3光催化固氮31.3光催化固氮的研究及应用前景31.4本课题研究的内容4第2章 实验部分52.1实验仪器及材料52.2实验方法62.2.1材料制备62.3材料表征62.3.1 X射线衍射（XRD）62.3.2傅里叶红外光谱（FT-IR）72.3.3 紫外-可见漫反射光谱（UV-Vis）8第3章 可见光催化剂性能的研究123.1光催化固氮实验及流程123.2催化剂固氮效果对比133.2.1实验方法133.2.2实验结果133.3不同捕获剂对光催化固氮的影响143.3.1实验过程143.3.2实验结果153.4 pH值对光催化固氮的影响153.4.1实验过程153.4.2实验结果16
3、3.5催化剂的稳定性163.5.1实验过程163.5.2实验结果17结 论18致 谢19参考文献20 可见光催化固氮及催化剂性能研究摘 要光催化固氮是一种可以利用太阳能将空气中的氮气转化为氨的有效途径，清洁环保。本文以红磷为实验原材料，通过负载2%的氧化石墨对红磷进行改性；利用X射线衍射（XRD）、紫外可见漫反射（UV-Vis DRS）、傅里叶红外光谱（FT-IR）等表征手段对催化剂进行表征，以确定其分子结构、物化性质和光学特性。对比了红磷与负载2%氧化石墨的红磷光催化固氮效果，数据结果显示，负载2%氧化石墨的红磷光催化固氮效果明显好于红磷。同时，通过改变捕获剂的种类和pH值来确定适宜的捕获剂
4、和合适的操作条件，以提高光催化固氮效果。此外还研究了催化剂的稳定性，数据结果显示，催化剂性能较稳定。关 键 词：光催化；固氮；红磷；氧化石墨IAbtractNitrogen photofixation is an efficient way to convert nitrogen from the air into ammonia using solar energy ,which is clear and environment-friendly. The red phosphorus was modified by loading 2% oxidized graphite. Using X
5、-ray diffraction (XRD), ultraviolet visible diffuse (UV - Vis DRS), Fourier infrared spectrum (FT-IR), and other characterizations to research the prepared catalysts, to identify the molecular structure, phase composition and photoelectric properties. Compared the red phosphorus and load 2% graphite
6、 oxide red phosphorus photocatalytic effect of nitrogen fixation, according to the results of load 2% graphite oxide red phosphorus photocatalytic nitrogen-fixing effect is much better than that of red phosphorus. At the same time, by changing the type of the capture agent and the pH value to determ
7、ine the suitable capture agent and the appropriate operating conditions,to improve the effect of the photocatalyzed nitrogen fixation . The stability of the catalyst was also tseted, and the results showed that the catalyst was stable.Key words: Photofixation; Nitrogen; Red phosphorus; Graphite oxid
8、eIII第一章 前 言在自然界中固氮分为两种形式：光合作用和植物固氮。光合作用是在光照条件下，利用光能，在酶的催化作用下将空气中的二氧化碳转化成碳水化合物。固氮作用是将空气中的氮气通过酶的催化转化成氨。对于人类与许多其他生物来说，蛋白质是生长发育必需的，而氮素是合成蛋白质的原料。尽管氮气是空气的主要组成气体，空气中含有大量的氮气，但绝大多数生物不具有将空气中的氮直接转化为自身可利用的氮的能力。目前工业固氮是主要的固氮方式，反应过程是在高温高压的条件下将氮气和氢气反应。此过程能耗大，且氢气作为原材料，不仅不方便制取，而且安全性不高。因此，寻找一种清洁环保低能耗的固氮方式是很有必要的。太阳能作为一
9、种清洁能源，取之不尽，用之不竭，并且对环境不会造成额外的污染。目前，已成功应用了TiO2作为催化剂，利用太阳光中的紫外光进行光催化固氮。但太阳光中紫外光所占比例仅5%，而可见光占46%，红外光占49%。因此探索在可见光条件下进行光催化固氮的材料对解决固氮问题有重大意义。1.1光催化固氮的机理半导体具有特殊的能带结构，能带不连续，价带和导带之间存在一个禁带。据电子先填充低能的原理，处于半导体低能的价带填满电子，而导带则没有填充电子。照射半导体的能量只要大于或等于禁带能隙，在半导体价带上的电子就会受到光激发，发生能级跃迁，导带上形成带负电的高活性电子（e）的同时会在价带留下带正电的空穴（h）。这样
10、，光生电子（e）和空穴（h）在半导体内部形成之后，光生电子（c）和空穴（h）可能在半导体内部重新复合；也可能进行迁移，在催化剂的表面上，与其他吸附在催化剂表面的物种发生氧化还原反应。光催化过程实际上包含两个部分，光催化氧化反应和光催化还原反应。光生空穴具有氧化能力，光生电子具有还原能力。由于光生电子空穴对容易发生复合，在复合的过程中需要能量，所以光催化反应一般都需要合适的电子或空穴捕获剂。如果在捕获光生电子或空穴的时候，合适的捕获剂的选用或适当的缺陷的存在来捕获光生电子或空穴，光生电子和空穴的复合就会得到有效抑制，与此同时提高了光催化活性。因此，光催化氧化反应由于能够捕获光生空穴而可以促进光生
11、电子与其他物质发生还原反应；同理，光催化还原反应也能够促进光生空穴与其他物质发化氧化反应1。1.2光催化固氮的现状研究目前发现的固氮方式有（1）生物固氮；（2）化学固氮；（3）光催化固氮。1.2.1生物固氮生物固氮是自然界第二重要的生物化学过程，仅次于光合作用。一方面为植物和生物有机氮的合成提供原料，使得生物能获取生长所需的氮素；另一方面，在减少水土污染和疾病、防治土地荒漠化和促进农业可持续发展中发挥着重要作用。生物固氮的反应式概括如下：N2+6H+nMg-ATP+6e-（酶） 2NH3+nMg-ADP+nPi目前在农业上主要应用的固氮资源有：豆科植物共生产氨、结瘤的非豆科植物、联合产氨和自生
12、产氨。但是，目前所发现的固氮微生物基本上不能在粮食作物和蔬菜上固氮，即使少数可以的话，其固氮量也远小于所期望值，所以仅仅是依靠生物固氮而想要满足农作物对氮肥的需求是行不通的。1.2.2化学固氮目前固氮的主要方法就是化学固氮。将空气进行液化分离出N2，或者先将空气中的O2与碳反应生成CO2再除去CO2，得到N2。利用水和燃料（煤、石油、天然气等）在高温下制取H2。反应式如下：在500，2050MPa，以铁为主体的多成分催化剂的作用下进行反应。虽说化学固氮是现有氮源供应的主要方式，但是带来的问题也是让人无法忽略。首先，随着氮肥施用量的增多，肥效会逐渐降低，同时过多地使用氮肥易造成土壤板结；其次，硝
13、酸盐易溶于水中，随着水渗漏到周围水体，从而导致水体富营养化；最后，化学固氮耗能大，污染严重。目前人口仍在不断增长着，若是不用其他的固氮方式来取代工业固氮，将会给能源和环境造成更大的压力，人类生存发展的空间将会受到危害2。1.2.3光催化固氮固氮的过程是一个不能自发进行的反应，需要外界的能量。单氮分子三键键能为941 KJ mol-1，第一电离势15.58eV，稳定性较高3，难以自身发生能级跃迁，因此在常温常压下将N2和H2O转化成氨的可能性很小。在这一反应体系中若将光能引进，激发N2，使其活化，则可能实现在常温常压下进行固氮的反应。1.3光催化固氮的研究及应用前景1972年，Fujishima
14、和Honda4发现通在光照的条件下，TiO2单晶电极可以分解水和有机物。1977年Guth等5最早发现光催化氮的还原反应可以发生在在掺Fe的TiO2粉末上。该反应包含了两个基本反应：(1)水氧化放氧反应；(2)氮还原质子化反应。总反应为： 1987年Bard等6,7报道了在紫外光的照射下负载Fe的光催化剂TiO2粉末均能将氮还原成氨。Shestakov等8,9经过研究推测，发现了光催化还原氮的机理，该反应机理的体系是O2-.作为电子供体，乙醇作为捕获剂。Ranjit等8,10探究了金属掺杂TiO2在光催化的作用下，还原氮气为氨，其中氨氮转化量在受掺杂量影响的同时还取决于M-H键强，最佳金属含量
15、与金属的性质有关。Schrauzer等11发现了存在于自然界中第一个非生物固氮的例子，指出在紫外光的照射下沙子中的金红石可以进行固氮，从而形成氨。2005年Rusina等12利用氯化铁、钛酸四丁酯，采用溶胶凝胶法，制备出了纳米铁钛薄膜，再通过XRD和EDX检测，测定分析薄膜的主要结构为Fe2Ti2O7，进而通过进一步实验，推测了掺铁的TiO2的光催化固氮产氨机理。Oksana等13,14在研究Fe2Ti2O7进行光催化固氮产氨的过程时，发现了存在中间产物N2H4，但是氨氮转换量很少，只有20 molL-1。 光催化固氮在实验室中做了大量研究工作，但光催化应用于工业化过程时，出现了三个问题：一是
16、光催化量子效率低15。空穴的复合效率较高，光生电子易与空穴发生复合，需要选择合适的有空穴捕集剂能有效的解决这一问题；二是目前最常见的光催化剂如二氧化钛一般使用的是太阳光的紫外线，利用率一般均小于10%，未将太阳光进行充分利用。制备适宜能带的光催化剂是实现可见光固氮的重要途径；三是催化剂的稳定性以及回收再利用问题，特别是在固液反应体系 16,17要注意催化剂不能和反应物进行反应。 1.4本课题研究的内容针对大部分光催化固氮是利用太阳光的紫外线，对太阳光中存在的大部分可见光没有进行利用，本实验研究利用500W氙灯滤除掉420nm以下的紫外光作为光源进行光催化固氮。主要包括以下内容：（1） 将氧化石
17、墨负载于红磷，利用X射线衍射（XRD)、紫外可见漫反射(UV-Vis DRS)、傅里叶红外光谱（FT-IR）等系列表征，以确定负载2%氧化石墨的红磷的分子结构、物相组成和光电性质等；（2） 通过在一定时间内固氮量多少来确定红磷和负载2%氧化石墨的红磷的固氮效果；（3） 研究不同的捕获剂对光催化固氮的影响，确定合适的捕获剂；（4） 通过改变溶液的pH值，确定光催化反应适宜的pH值；（5） 以时间为变量，利用光催化装置来测试合成材料的稳定性。第2章 实验部分2.1实验仪器及材料本实验合成材料的制备采用的材料是红磷和氧化石墨。实验中使用到的实验仪器和材料见表2.1和表2.2表2.1实验仪器实验仪器型
18、号制造商电热恒温鼓风干燥箱DHG-9240A上海精宏实验设备有限公司电子天平MP5002上海舜宇恒平科学仪器有限公司台式低速离心机LDS-10北京京立离心机有限公司光催化反应仪器 XPA系列-7型南京胥江机电厂分光光度计VIS-7220北京瑞利分析仪器公司真空烘箱PZF-6050上海精宏实验设备有限公司太仓精宏仪器有限公司数控超声波清洗器KQ3200DE昆山市超声仪器有限公司高效液相色谱仪E2489WaterspH计PB-10 德国赛多利斯仪器有限公司表2.2实验材料实验材料纯度生产商甲醇A.R成都市科龙化工试剂厂乙二醇A.R成都市科龙化工试剂厂异丙醇A.R国药集团化学试剂有限公司叔丁醇A.R
19、国药集团化学试剂有限公司红磷99%成都市科龙化工试剂厂氧化石墨99%成都市科龙化工试剂厂浓盐酸A.R成都市科龙化工试剂厂氢氧化钠A.R成都市科龙化工试剂厂酒石酸钾钠A.R成都市科龙化工试剂厂纳氏试剂A.R成都市科龙化工试剂厂2.2实验方法2.2.1材料制备在实验中，所用的化学试剂均为分析纯（A.R），需进行进一步的净化处理过程。材料一：将商业红磷与纯水混合均匀后放入高压反应釜，采用水浴加热法，在200的温度中水热12h，去除表面氧化物，得到高纯度的红磷。材料二：（1）用量杯量取120ml蒸馏水，置于烧杯中。用电子天平称取0.3g经过处理的高纯度红磷，加入水中，超声10h，得到纤维状的红磷。（2
20、） 在悬浮液中加入2%质量比的氧化石墨，超声2h。使用水浴加热法，180温度下加热24h，让纤维状红磷均匀包覆在层状氧化石墨表面，得到2%的氧化石墨负载于红磷的复合物。（3） 将复合物进行水洗，用离心机把材料和蒸馏水进行分离，设置离心机5000r/min，离5min，倒掉上层清液，继续加纯水，重复操作至上层清液呈现透明色。（4） 用真空烘干箱将复合物烘干，设置温度为60，得到固体复合物。2.3材料表征2.3.1 X射线衍射（XRD）通常使用X射线衍射对粉末的物相分析、组分含量和晶粒大小的测定。本实验使用北京普析通用公司XD-3型X射线衍射仪进行X射线衍射分析（XRD），辐射源为Cu钯K射线。电
21、压30kV，电流20mA，速度为8/r，扫描范围为1080。图2.1是RP和2%GO/RP的XRD的谱图。从图中可以看到，红磷在15.1左右发生了较强的衍射峰，对于2%负载氧化石墨的红磷复合物来说，衍射峰的峰高更为明显。说明2%GO/RP结晶度比红磷高，前者的分子链比后者更为紧密，耐热性越好，性能越稳定。图2.1 RP和2%GO/RP的XRD谱图2.3.2傅里叶红外光谱（FT-IR）FT-IR与色散型红外分光的原理不同，它是一种基于涉后的红外光，进行傅里叶变换的红外光谱仪，可对样品进行定性定量的分析。特点是信噪比好，可以对光谱进行更为精确的分析。从图中可以看出，红磷波长的起伏较大，而2%GO/
22、RP起伏较小，说明改性过程中，红磷的结构被破坏，与氧化石墨相互堆叠，形成了密集的分子链，使得层间距缩小。图2.2 RP与2%GO/RP FT-IR谱图2.3.3 紫外-可见漫反射光谱（UV-Vis）（1）原理紫外-可见漫反射吸收光谱是用来表征粉体材料光吸收性能的方法之一。当物质收光照射时，通常发生两种反射现象，即镜面反射和漫反射现象。由于纳米粉体粒径较小，因此主要发生的是漫反射，漫反射满足Kubelka-Munk方程式：K：吸收系数，与吸收光谱中吸收系数的意义相同；S：散射系数；R：无限厚样品的反射系数R的极限值。（2）光吸收阈值lg与近代宽度的测定可以根据紫外可见光吸收边推算半导体材料的带隙
23、。UV-Vis谱中光吸收系数a与入射光频率v及禁带宽度存在以下关系式：a :吸收系数；：光子能量。当a =0时，=，而。由此可推算出半导体的光吸收阈值k与禁带宽度Eg有以下关系：在UV-Vis谱图中，所测半导体的光吸阈值是通过吸收带拐点处切线（即吸收带边直线区延长线）与零吸收值水平线（a=0）相交焦点的横坐标所指的波长，其禁带宽度可以通过公式可计算出。禁带宽度的大小直接反应半导体光催化剂的光催化性能【2】。（3） 结果分析本实验的测试采用的是日本岛津公司UV-2500型的紫外-可见漫反射光谱仪，测定波长范围为100nm-1200nm,以BaSO4为参比样，采用干压法制备测试样品。图2.3 RP
24、和2%GO/RP UV-VisDRS谱图图2.4 RP UV-VisDRS谱图图2.5 2%GO/RP UV-VisDRS谱图图2.3是红磷和负载2%的氧化石墨红磷混合物的UV-VisDRS谱图，从图2.3可以看出，光催化剂的光吸收范围从692.12nm红移至799.46nm，有效利用了近红外光。图2.4、图2.5可以看出，与红磷相比，负载氧化石墨的红磷禁带宽度变宽了，被束缚的电子要成为自由电子要获得足够的能量从价带跃迁到导带，这个能量的最小值就是禁带宽。2%GO/RP的禁带宽度变宽了，成为自由电子所需要的能量也增加了。有效地抑制了光生电子和空穴的复合，加强了光子的吸收能力，提高了光催化固氮的
25、效率。第3章 可见光催化剂性能的研究3.1光催化固氮实验及流程光催化反应实验采用的是南京胥江机电厂生产的XPA系列-7型光催化反应器，装置如图3.1所示。反应装置通过气泵曝气和磁力搅拌，使得催化剂与空气充分接触，将空气中的氮气转化成氨，在反应器内部使用500w氙灯模拟太阳光，使得光源持续照射，采用滤光镜过滤420nm以下的紫外光部分，只采用可见光以及红外线部分。在实验的过程中要使得溶液的温度保持一定。因此在光催化反应开始之前，需要先打开恒温器，调节温度，将恒温水浴容器中的水保持25。将曝气管插入石英反应器并塞紧，保证实验过程中空气与催化剂充分接触，并尽可能保持几只管子曝气一致。在实验过程中采用
26、500W氙灯模拟太阳光，加载滤光片，去除紫外光，充分反应4小时后取样。图3.1 光催化反应器3.2催化剂固氮效果对比3.2.1实验方法用甲醇作为捕获剂，取48ml蒸馏水与2ml的甲醇互溶。各取0.02g的高纯度红磷和2%GO/RP，将高纯度红磷和2%GO/RP分别加入装有甲醇水溶液的试管中，震荡摇匀，放入磁石，超声10min，使得催化剂与溶液充分接触，进行光催化固氮实验。光催化固氮实验结束后，用针式过滤器，将溶液与材料过滤，取溶液3ml。按1:3的比例稀释过滤后的溶液，再在稀释后的溶液中加入180L的酒石酸钾钠作为金属离子掩蔽剂，270L的纳氏试剂作为显色剂，摇匀后静置10min。利用分光光度
27、计在420nm波长下测得吸光度，通过标准曲线的计算将吸光度转化成溶液中氨氮的含量。3.2.2实验结果图3.2 RP与2%GO/RP的效果对比图图3.2是红磷与2%GO/RP进行光催化固氮的效果对比图。从图中可以看出，2%GO/RP固氮效果明显好于红磷。由于在合成的过程中，红磷原有的结构已被破坏，加入了氧化石墨，增大了禁带宽度，使得复合物固氮的效果好于红磷。3.3不同捕获剂对光催化固氮的影响3.3.1实验过程捕获剂的选择对光生电子和空穴复合有影响，选择适合的捕获剂可以提高光催化固氮的效率。捕获实验是选用甲醇、乙二醇、异丙醇、叔丁醇各2ml，加入至48ml的水中，加入0.02g2%GO/RP，进行
28、光催化固氮反应。同时增添一组蒸馏水作为空白对照组。光催化固氮实验结束后，用针式过滤器，将溶液与材料过滤，取溶液3ml。按1:3的比例稀释过滤后的溶液，再在稀释后的溶液中加入180L的酒石酸钾钠作为金属离子掩蔽剂，270L的纳氏试剂作为显色剂，摇匀后静置10min。利用分光光度计在420nm波长下测得吸光度，通过标准曲线的计算将吸光度转化成溶液中氨氮的含量。3.3.2实验结果图3.3 不同捕获剂的固氮效果图3.3是不同捕获剂对2%GO/RP的固氮效果。从图中可以看出，叔丁醇固氮效果最好，异丙醇效果最差，蒸馏水的效果与乙二醇相近。说明叔丁醇捕获空穴能力最强，有效地抑制了光生电子和空穴复合，提高了光
29、催化的活性。3.4 pH值对光催化固氮的影响3.4.1实验过程通过捕获实验得出叔丁醇捕获空穴能力最强。因此以叔丁醇为捕获剂，取2ml，与48ml的蒸馏水互溶，用稀释的硫酸与碳酸钠进行pH值的调节，使用pH计来确定pH值。加0.02g的2%GO/RP至已调好pH值的溶液中，加入磁石，超声10min后，进行光催化固氮实验。光催化固氮实验结束后，用针式过滤器，将溶液与材料过滤，取溶液3ml。按1:3的比例稀释过滤后的溶液，再在稀释后的溶液中加入180L的酒石酸钾钠作为金属离子掩蔽剂，270L的纳氏试剂作为显色剂，摇匀后静置10min。利用分光光度计在420nm波长下测得吸光度，通过标准曲线的计算将吸
30、光度转化成溶液中氨氮的含量。3.4.2实验结果图3.4 不同pH值对光催化固氮的影响图3.4是在不同的pH值下对光催化固氮的效果的影响。由图可知，pH值为9时，光催化固氮的效果最好，当pH值为7时，效果最差。由于醇类在水中溶解的pH值大约为7，结合图可知，在碱性条件下，光催化剂固氮的效果比较好。3.5催化剂的稳定性3.5.1实验过程在催化剂的种类、捕获剂的种类、溶液的pH值相同的情况下，以1h为时间间隔对进行光催化实验的溶液进行取样。用针式过滤器，将溶液与材料过滤，取溶液3ml。按1:3的比例稀释过滤后的溶液，再在稀释后的溶液中加入180L的酒石酸钾钠作为金属离子掩蔽剂，270L的纳氏试剂作为
31、显色剂，摇匀后静置10min。利用分光光度计在420nm波长下测得吸光度，通过标准曲线的计算将吸光度转化成溶液中氨氮的含量。3.5.2实验结果图3.5 催化剂固氮量效果随运行次数的变化由图3.5催化剂的固氮效果随时间变化的图可以看出，开始时催化剂的固氮效果在不断小幅度的下降，到一定的时间后，催化剂固氮效果逐渐稳定，不再下降了。虽然固氮量随着时间有下降的趋势，但变化不是很大，固氮效果还是比较明显的，说明催化剂的稳定性比较好。结 论高纯度红磷与负载2%氧化石墨的红磷相比，由于在负载的过程中，分子结构发生明显的改变，因此负载2%氧化石墨的红磷对可见光的利用率大大提高，禁带宽度的增加有效抑制了光生电子
32、和空穴的复合。本文对通过对更换不同的捕获剂和pH值从而探究在何种条件下可以有效地提高光催化剂固氮的效果，并研究了催化剂的稳定性。主要结论如下：（1）通过对改性的光催化材料进行表征得出：由XRD的谱图可看出，将高纯度红磷负载2%氧化石墨后，峰高增高，说明分子链更为紧密；红外光谱表征分析显示，改性后的红磷分子结构发生了改变；紫外-可见漫反射光谱表征可以看出，负载2%氧化石墨的红磷的禁带宽度大于高纯度红磷的禁带宽度，有提高了光子的吸收能力，同时光生电子和空穴的复合被有效地抑制了，提高了光催化固氮的效率。（2）在相同条件下，将高纯度红磷与负载2%氧化石墨的红磷固氮性能通过光催化固氮效果进行对比，通过含
33、氮量的检测来验证实验效果。实验数据显示，负载2%氧化石墨的红磷固氮效果明显好于高纯度红磷；（3）在其余条件相同的情况下，只改变捕获剂的种类，不同捕获剂的光催化效果有较明显的差异。实验数据显示，叔丁醇的捕获能力最强，异丙醇效果最差，蒸馏水的效果与乙二醇相近；（4）在其余条件相同的情况下，只改变溶液的pH值，溶液不同的pH值对光催化固氮效果有影响。实验数据显示，在25时，碱性条件下进行的光催化固氮的效果好于在酸性和中性条件下的效果；（5）在其余条件相同的情况下，改变光催化固氮的反应时间，在相同的时间间隔中取样，以探究催化剂稳定性。实验数据显示，催化剂的性能较为稳定，随着时间的增加，固氮量的变化趋于
34、稳定。致 谢做毕业设计的这段日子里，正是得到了许多师兄师姐们的关心、帮助、支持和鼓励才使得我能够顺利的完成这篇论文，在此特向他们表达我最真挚的谢意。本论文是在陈欢老师指导下完成的，陈老师是一位严以待己宽以待人的学者，在学术和工作上一丝不苟，严谨认真，做到精益求精；生活中，提醒我们要注意劳逸结合，要合理用脑。在论文研究方向的选定，实验材料的选取、实验过程的操作，数据的处理分析以及论文的撰写等方面，陈老师循循善诱，让我独立思考和自由发挥的同时，与我交流她的想法，在疑惑时及时给我指导，避免走了许多弯路，使得毕业论文可以以既定的方向顺利完成，在此向老师表达衷心的谢意。感激顾佳玉等师兄师姐在毕业设计的过
35、程中对我的无私帮助，尤其是要感谢顾佳玉师姐对我的耐心指导及严格督促。正是因为师姐在实验过程中的指导和帮助以及在论文撰写过程中的严格把关，对我对实验提出的一些疑问及时解答，才能使得我在一定时间内达到预设的目标任务。感谢在实验过程中整个教研室的师兄师姐对我的照顾，只要遇到问题就会有师兄师姐对我耐心解答，让我在大学最后一段路途中获取知识的同时收获温暖、收获感动。师兄师姐们认真努力、乐观幽默的生活态度也让我深受感染，受益匪浅。感谢家人对我大学阶段的理解、支持和鼓励，是你们在失落的时候不断地给我信心，给我强有力的支持，你们是我最坚强的后盾。感谢你们！最后，再一次感谢所有关心和帮助我的人，衷心祝愿我的家人
36、和朋友身体健康，心想事成！参考文献1董国辉，g-C3-N4光催化氧化还原性能调控及其环境催化性能增强，华中师范大学，20152张静，光催化固氮光量子效率及机理研究，浙江大学，20133谈敏，铁掺杂TiO2光催化剂的制备、表征及光催化固氮性能研究，浙江大学，2011 4G Schrauzer,TGuth，Photocatalytic reactions1Photolysis of water andphotoreduction of nitrogen on titanium dioxide，Journal of the American ChemicalSociety,99(1977)7189-
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