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1、选四讲义16专题之离子浓度的大小比较一、电解质溶液中离子浓度大小的比较方法1弄清溶液的来历2理解两种理论(1)电离理论弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水溶液中：NH3H2O、NH、OH浓度的大小关系是_。多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离。如在H2S溶液中：H2S、HS、S2、H的浓度大小关系是_。(2)水解理论弱电解质离子的水解损失是微量的(双水解除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H)或碱性溶液中c(OH)总是大于水解产生的弱电解质溶液的浓度。如NH4Cl溶液中：NH、Cl、NH3H2O、H的浓度大小关系是_。多元弱酸酸根离子
2、的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：CO、HCO、H2CO3的浓度大小关系应是_。3掌握三种守恒(1)电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有阴离子所带的负电荷数相等。(2)物料守恒：电解质溶液中由电离或水解因素，离子会发生变化，变成其他离子或分子等，但离子或分子中某特定元素的原子总数是不会改变的。即原子守恒。(3)质子守恒：酸失去的质子和碱得到的质子数目相同，也可以由电荷守恒和物料守恒联立得到。例如：0.1 molL1的NaHCO3溶液中，存在的离子有_，存在的分子有_，则其电荷守恒式为_，物料守恒式为_，质子守恒式为_。例1分别写出0.1 molL
3、1的NH4Cl溶液和Na2S溶液中的电荷守恒式、物料守恒式和质子守恒式。二、分类掌握1单一盐溶液例2硫酸铵溶液中离子浓度关系不正确的是()Ac(NH)c(SO)c(H)c(OH)Bc(NH)2c(SO)Cc(NH)c(NH3H2O)2c(SO)Dc(NH)c(H)c(OH)2c(SO)2酸碱中和型(1)恰好中和型例3在10 mol 0.1 molL1 NaOH溶液中加入同体积、同浓度的HAc溶液，反应后溶液中各微粒的浓度关系错误的是()Ac(Na)c(Ac)c(H)c(OH)Bc(Na)c(Ac)c(OH)c(H)Cc(Na)c(Ac)c(HAc)Dc(Na)c(H)c(Ac)c(OH) (2
4、)反应过量型例4在25 时，将pH11的NaOH溶液与pH3的CH3COOH溶液等体积混合后，下列关系式中正确的是()Ac(Na)c(CH3COO)c(CH3COOH)Bc(H)c(CH3COO)c(OH)Cc(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)Dc(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)例525 时，将稀氨水逐滴加入到稀硫酸中，当溶液的pH7时，下列关系正确的是()Ac(NH)c(SO)Bc(NH)c(SO)Cc(NH)c(Na)，对该溶液的下列判断正确的是()Ac(H)c(OH)Bc(CH3COO)0.1 molL1Cc(CH3COOH)c(CH3COO)Dc(CH3COO)c
5、(OH)0.1 molL1例7将0.1 molL1的醋酸钠溶液20 mL与0.1 molL1盐酸10 mL混合后，溶液显酸性，则溶液中有关粒子的浓度关系正确的是()Ac(CH3COO)c(Cl)c(H)c(CH3COOH)Bc(CH3COO)c(Cl)c(CH3COOH)c(H)Cc(CH3COO)c(Cl)c(H)c(CH3COOH)Dc(Na)c(H)c(CH3COO)c(Cl)c(OH)4不同物质溶液中同种离子浓度的比较例8相同温度下等物质的量浓度的下列溶液中，pH值最小的是()ANH4Cl BNH4HCO3CNH4HSO4 D(NH4)2SO41(2010四川理综，10)有关100 m
6、L 0.1 molL1 NaHCO3、100 mL 0.1 molL1 Na2CO3两种溶液的叙述不正确的是()A溶液中水电离出的H个数：B溶液中阴离子的物质的量浓度之和：C溶液中：c(CO)c(H2CO3)D溶液中：c(HCO)c(H2CO3)2(2010上海，16)下列溶液中微粒浓度关系一定正确的是()A氨水与氯化铵的pH7的混合溶液中：c(Cl)c(NH)BpH2的一元酸和pH12的一元强碱等体积混合：c(OH)c(H)C0.1 molL1的硫酸铵溶液中：c(NH)c(SO)c(H)D0.1 molL1的硫化钠溶液中：c(OH)c(H)c(HS)c(H2S)3(2009安徽理综，13)向
7、体积为Va的0.05 molL1 CH3COOH溶液中加入体积为Vb的0.05 molL1 KOH溶液，下列关系错误的是()AVaVb时：c(CH3COOH)c(CH3COO)c(K)BVaVb时：c(CH3COOH)c(H)c(OH)CVac(K)c(OH)c(H)DVa与Vb任意比时：c(K)c(H)c(OH)c(CH3COO)4(2009江苏，13改编)下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是()A室温下，向0.01 molL1 NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性：c(Na)c(SO)c(NH)c(OH)c(H)B0.1 molL1 NaHCO3溶液：c(Na)c(OH)c(HC
8、O)c(H)CNa2CO3溶液：c(OH)c(H)c(HCO)2c(H2CO3)D25 时，pH4.75、浓度均为0.1 molL1的CH3COOH、CH3COONa混合溶液： c(CH3COO)c(OH)c(NH)c(OH)c(H)Bc(NH)c(Cl)c(H)c(OH)Cc(NH)c(Cl)c(H)c(OH)Dc(NH)c(Cl)c(OH)c(H)6下列溶液中各微粒的浓度关系正确的是()ApH相等的NH4Cl(NH4)2SO4NH4HSO4溶液：c(NH)大小顺序为BpH相等的NaF与CH3COOK溶液：c(Na)c(F)c(K)c(CH3COO)C0.2 molL1的Na2CO3溶液：c
9、(OH)c(HCO)c(H)c(H2CO3)D0.2 molL1 HCl与0.1 molL1 NaAlO2溶液等体积混合：c(Cl)c(Na)c(Al3)c(H)c(OH)7下列有关判断正确的是()A氨水加水稀释，增大B若酸性HAHB，则含等物质的量的NaA和NaB的混合溶液中有c(OH)c(A)c(B)c(H)C在含等物质的量的碳酸氢钠和碳酸钠的混合液中有3c(Na)2c(HCO)2c(H2CO3)2c(CO)D25 时，向一定量醋酸溶液中逐滴加入氢氧化钠溶液，溶液的pH不会小于78已知常温下CH3COOH的电离平衡常数为K。该温度下向20 mL 0.1 molL1 CH3COOH溶液中逐滴
10、加入0.1 molL1 NaOH溶液，其pH变化曲线如图所示(忽略温度变化)。下列说法中不正确的是()Aa点表示的溶液中c(CH3COO)略小于103 molL1Bb点表示的溶液中c(CH3COO)c(Na)Cc点表示CH3COOH和NaOH恰好反应完全Db、d点表示的溶液中均等于K9.(2011江苏，14改编)下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是()在0.1 molL1 NaHCO3溶液中：c(Na)c(HCO)c(CO)c(H2CO3)在0.1 molL1 Na2CO3溶液中：c(OH)c(H)c(HCO)2c(H2CO3)向0.2 molL1 NaHCO3溶液中加入等体积0
11、.1 molL1 NaOH溶液：c(CO)c(HCO)c(OH)c(H)常温下，CH3COONa和CH3COOH混合溶液pH7，c(Na)0.1 molL1：c(Na)c(CH3COO)c(CH3COOH)c(H)c(OH)A B C D(一)不同溶液间的比较1已知相同温度下电离常数K(HF)K(HCN)，在物质的量浓度均为0.1 molL1的NaCN和NaF混合溶液中，下列排序正确的是()Ac(OH)c(HF) c(HCN)c(H)Bc(OH)c(CN)c(F)c(H)Cc(OH)c(F)c(CN)c(H)Dc(F)c(OH)c(HCN)c(HF)2相同温度下等物质的量浓度的下列溶液中，c(
12、NH)最大的是()ANH4Cl B(NH4)2Fe(SO4)2C(NH4)2SO4 D(NH4)2CO33已知25 时，H2CO3的K14.4107，K24.71011，NH3H2O的K1.75105。下列有关0.1 molL1的(NH4)2CO3、NH4HCO3溶液的说法中正确的是()ANH4HCO3溶液呈中性B(NH4)2CO3溶液呈酸性C(NH4)2CO3溶液中，c(NH)c(NH3H2O)2D等物质的量浓度的两种溶液中的NH浓度：前者一定是后者的2倍(二)混合溶液中各离子浓度的关系425 时，在1.0 L浓度均为0.01 molL1的某一元酸HA与其钠盐组成的混合溶液中，测得c(Na)
13、c(A)，则下列描述中，不正确的是()A该溶液的pHc(SO)c(NH)c(OH)c(H)6下列溶液中各微粒的浓度关系正确的是()A等pH的氨水、KOH溶液、Ba(OH)2溶液中：c(NH)c(K)c(Ba2)B将10 mL 0.1 molL1 Na2CO3溶液逐滴滴入10 mL 0.1 molL1盐酸中：c(Na)c(Cl)c(HCO)c(CO)C向NH4HCO3溶液中滴加NaOH溶液至pH7：c(NH)c(Na)c(HCO)c(CO)D0.2 molL1某一元弱酸HA溶液和0.1 molL1 NaOH溶液等体积混合后的溶液：2c(OH)c(A)2c(H)c(HA)1(2014福建理综，10
14、)下列关于0.10 molL1 NaHCO3溶液的说法正确的是()A溶质的电离方程式为NaHCO3=NaHCOB25 时，加水稀释后，n(H)与n(OH)的乘积变大C离子浓度关系：c(Na)c(H)c(OH)c(HCO)c(CO)D温度升高，c(HCO)增大答案B解析A项，H2CO3为弱电解质，HCO在水溶液中电离程度很小，书写电离方程式时，不能拆开，正确写法为NaHCO3=NaHCO；B项，注意是H和OH的物质的量的乘积，而不是物质的量浓度的乘积，加水稀释，n(H)、n(OH)均增大；C项，根据电荷守恒的规律，应在c(CO)前面乘以2；D项，温度升高，HCO的电离程度、水解程度都增大，所以c
15、(HCO)减小。2(2014天津理综，5)下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是()ApH1的NaHSO4溶液：c(H)c(SO)c(OH)B含有AgCl和AgI固体的悬浊液：c(Ag)c(Cl)c(I)CCO2的水溶液：c(H)c(HCO)2c(CO)D含等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液：3c(Na)2答案A解析NaHSO4溶液中，根据电荷守恒有c(Na)c(H)c(OH)2c(SO)，又因为c(Na)c(SO)，综合可得：c(H)c(OH)c(SO)，A正确；相同条件下AgI的溶解度小于AgCl的，含有AgCl和AgI固体的悬浊液中，显然有c(Ag)c(Cl)c(I)，B
16、错误；CO2与水反应生成弱酸H2CO3，只有部分电离生成H和HCO，受H的抑制作用，HCO的电离程度更小，离子浓度关系为c(H)c(HCO)2c(CO)，C错误；含等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液中，根据物料守恒有2c(Na)3，D错误。3(2014新课标全国卷，11)一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是()ApH5的H2S溶液中，c(H)c(HS)1105 molL1BpHa的氨水溶液，稀释10倍后，其pHb，则ab1CpH2的H2C2O4溶液与pH12的NaOH溶液任意比例混合：c(Na)c(H)c(OH)c(HC2O)DpH相同的CH3COONa，NaHCO3，N
17、aClO三种溶液的c(Na)：答案D解析A项，pH5的H2S溶液中，H的浓度为1105molL1，但是HS的浓度会小于H的浓度，H来自于H2S的第一步电离、HS的电离和水的电离，故H的浓度大于HS的浓度，错误；B项，弱碱不完全电离，弱碱稀释10倍时，pH减小不到一个单位，a碳酸的酸性次氯酸的酸性，根据越弱越水解的原则，pH相同的三种钠盐，浓度的大小关系为醋酸钠碳酸氢钠次氯酸钠，则钠离子的浓度为，故D正确。4(2014四川理综，6)下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是()A0.1 molL1 NaHCO3溶液与0.1 molL1 NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(Na)c(CO)c(H
18、CO)c(OH)B20 mL 0.1 molL1 CH3COONa溶液与10 mL 0.1 molL1 HCl溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中：c(CH3COO)c(Cl)c(CH3COOH)c(H)C室温下，pH2的盐酸与pH12的氨水等体积混合，所得溶液中：c(Cl)c(H)c(NH)c(OH)D0.1 molL1 CH3COOH溶液与0.1 molL1 NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(OH)c(H)c(CH3COOH)答案B解析A项，等浓度等体积的NaHCO3与NaOH混合时，两者恰好反应生成Na2CO3，在该溶液中CO能进行两级水解：COH2OHCOOH、HCOH2OH2CO3
19、OH，故溶液中c(OH)c(HCO)，该项错误；B项，CH3COONa与HCl混合时反应后生成的溶液中含有等量的CH3COONa、CH3COOH、NaCl，因溶液显酸性，故溶液中CH3COOH的电离程度大于CH3COO的水解程度，该项正确；C项，在混合前两溶液的pH之和为14，则氨水过量，所得溶液为少量NH4Cl和过量NH3H2O的混合溶液，则c(Cl)c(NH)、c(H)c(OH)，故c(Cl)c(H)c(Na)c(H)c(OH)Bb点：c(Na)c(CH3COO)c(H)c(OH)Cc点：c(H)c(CH3COOH)c(OH)Dd点：c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)答案C解析
20、a点是CH3COOH和CH3COONa的等量混合，离子浓度关系为c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)；b点，呈中性，溶质为CH3COONa和少量CH3COOH，根据电荷守恒判断；c点，正好生成CH3COONa溶液，根据质子守恒得c(OH)c(CH3COOH)c(H)；d点是CH3COONa和NaOH的混合，其中CH3COONa的物质的量是NaOH的2倍，该式正确。3(2013山东理综，13)某温度下，向一定体积0.1 molL1的醋酸溶液中逐滴加入等浓度的NaOH溶液，溶液中pOH(pOHlg)与pH的变化关系如图所示，则()AM点所示溶液的导电能力强于Q点BN点所示溶液中c(CH3
21、COO)c(Na)CM点和N点所示溶液中水的电离程度相同DQ点消耗NaOH溶液的体积等于醋酸溶液的体积答案C解析结合醋酸与NaOH溶液的反应，pOH、pH的定义及题给图像，分析各选项并得出合理答案。Q点pOHpHa，则有c(H)c(OH)，此时溶液呈中性，那么c(CH3COO)c(Na)；N点溶液呈碱性，c(OH)c(H)，那么c(CH3COO)A点B由水电离出的c(OH)：B点C点C从A点到B点，混合溶液中可能存在：c(CH3COO)c(Na)D从B点到C点，混合溶液中一直存在：c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)答案D解析中和反应是放热反应，在B点时恰好完全反应，B点为CH3COONa溶液，溶液显碱性，水的电离程度在三点中最大，溶液温度最高时醋酸的电离平衡常数最大，A、B选项正确；从A点到B点混合溶液可能显中性，依据电荷守恒可知C选项正确；在C点时为等浓度的CH3COONa、NaOH混合溶液，c(OH)c(CH3COO)，D选项错误。