氧化钾对炉渣黏度和熔化性温度的作用(2).docx

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1、氧化钾对炉渣黏度和熔化性温度的作用(2)图2看出,随w(K2O) 的升高,炉渣初晶相从黄长石(2Ca O·Mg O·2Si O2- 2Ca O·Al2O3·Si O2)转化为镁铝尖晶石相(Mg O·Al2O3)。K2O是强碱性氧化物,与酸性氧化物Si O2的结合能力强于Mg O和Al2O3,这就造成在降温析晶过程中K2O逐渐替代黄长石中的Mg O和Al2O3,使其初晶相转变为镁铝尖晶石相,从而使析出温度显着升高。用扫描电子显微镜观察黄长石和尖晶石的初晶相可以发现,黄长石初晶相比较粗大,尖晶石呈现细小颗粒弥散状,如图3所示16

2、.所以,w(K2O) 为0 %和w(K2O) 为3. 0 %相比由于其析晶温度下降导致其熔化性温度相应降低;w(K2O) 为6 %和w(K2O) 为3. 0 %相比析晶温度升高,但是析出的尖晶石较为细小,黏度升高不大,其熔化性温度没有很大 提 高;w(K2O) 为9. 0 %和w(K2O) 为6. 0 %相比,由于其析晶温度明显升高,所以其熔化性温度有较大的升高。2. 2碱金属对高炉渣黏度的影响由图1可以看出,不同w(K2O) 的高炉渣在高温条件下黏度差别较小,4条曲线基本上处于黏滞的状态; 在温度低于1 375 的条件下,不同w(K2O) 的 炉 渣 黏 度 表 现 出 较 大 的 差 异。

3、w(K2O) 从0 % 3 %炉渣逐渐趋向于长渣,黏度突变趋于平缓; 炉渣w(K2O) 从3 % 9 %炉渣又从长渣向短渣转变,炉渣的黏度突变重新趋于陡峭。图4为碱金属含量对炉渣黏度的影响。从图可以看出,在各个温度条件下炉渣的黏度开始随着碱金属含量的增加而增大,随后随着碱金属含量的增加而减小,但是随着碱金属含量的升高,炉渣黏度变化趋势逐渐变缓,炉渣黏度对碱金属敏感性降低。根据表2的数据画出炉渣Ca O-Si O2-Mg O-Al2O3-K2O黏度的自然对数和温度的倒数之间的关系图,如图5所示。由图5中可以看出在高温条件下,黏度的自然对数和温度的倒数呈现较强的线性关系,符合牛顿流体的特征。根据阿

4、仑尼乌斯公式可以计算出不同渣系对应的表观活化能17.式中:η0是比例常数,R是气体常数,Eη是粘性流体的表观活化能。表观活化能表示粘性流体流动时的摩擦阻力,因此表观活化能的变化可以表征熔渣内部微观结构的变化。对公式(1) 变形见公式(2) ,计算不同K2O含量条件下,炉渣的表观活化能,其计算结果如表5所示。由计算结果可以看出,Ca O-Si O2-Mg O-Al2O3-K2O渣 系 中w(K2O) 为3. 0 %,6. 0 %,9. 0 %的炉渣表观活化能之间差别较小,相对差别仅有2. 1 %,说明炉渣离子之间的空间结构变化不大。但是含有K2O和不含K2O的炉渣相比较,炉渣的表

5、观活化能差别较大,其相对差别达到7. 5 % .国内外许多研究者通过拉曼和红外光谱分析发现在炉渣中有Al2O3存在的情况下,在Ca O-Si O2-Al2O3-Mg O四元系中,在碱性金属离子Ca2 +和Mg2 +离子电荷补偿的作用下,渣中的Al3 +代替Si4 +形成空间四面体结构,但是在补偿的过程中,Al3 +是+ 3价需要+ 1价的阳离子补偿就足够,Ca2 +和Mg2 +离子是+ 2价,同时补偿2个Al3 +离子,形成的空间结构相对不稳定。炉渣中存在K2O的条件下,K2O在高温条件下解离发生如下反应:K2O = 2K+ O2 -由于K+在电荷补偿中的优势,使K+替换Ca2 +作为电荷补偿

6、。由于Al3 +和K+之间的结合能力大于Al3 +和Mg2 +及Ca2 +之间的结合能力,由K+充当电荷补偿离子之后炉渣结构变得更为稳定,导致炉渣黏度升高; 但是K2O是强碱性氧化物其电离的O2 -对主要由Si4 +形成的空间网状结构具有解离作用,导致炉渣黏度降低。因此在炉渣中添加K2O对炉渣黏度变化同时存在相反的两方面的作用,在低含量K2O下炉渣本身为碱性条件,其解离作用不明显,电荷补偿作用主要导致炉渣黏度升高; 在高含量K2O下,电荷补偿基本完成其碱性解离作用占主导地位,导致炉渣黏度有一定程度的降低。碱金属K对炉渣黏度的影响是正反两方面的,因此炉渣黏度值整体变化幅度不大。3 结 语1) 炉

7、渣熔化性温度随K2O含量的升高呈现先降 低 后 升 高 的 趋 势,炉 渣 熔 化 性 温 度 从1 381 降低到1 362 ,其最大差值在20 左右。利用Fact Sage 6.4热力学软件分析发现,K2O的加入改变了炉渣的初晶相导致熔化性温度变化。2) 高炉渣的黏度随K2O含量的升高出现先升高后降低的趋势,在高K2O含量条件下,K2O含量对炉渣黏度影响不大,总体来看炉渣黏度随K2O的加入变化幅度不大。3) 通过计算发现不同K2O含量条件下炉渣表观活化能基本相等,这和炉渣随K2O的加入黏度变化不大相一致。参考文献1 张贺顺,马洪斌。首钢高炉锌及碱金属负荷的研究J.钢铁研究,2010(6)

8、:51-55.2 张勇,吕庆,李福民。石家庄钢铁公司高炉内碱金属循环J.河北理工学院学报,2007,29(2) :32-38.3 张新文,傅元坤。宝钢不锈钢分公司2 500 m3高炉碱金属平衡J.安徽工业大学学报: 自然科学版,2008,25(3) :237-240.4 庞真丽,赵勇,杨晓涛,等。唐钢高炉炉渣排碱能力的研究J.南方金属,2013(2) :23-25.5 朱广跃,张建良,毛瑞,等。基于正交法的高炉渣排碱试验研究J.钢铁研究,2013,41(6) :19-23.6 吕庆,李福民,顾林娜,等。含碱高炉渣排碱、脱硫能力的实验研究J.东北大学学报: 自然科学版,2007,28(11) :

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