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1、无机及分析化学配位化合物与配位解离平衡,第七章 配位化合物与配位解离平衡,无机及分析化学配位化合物与配位解离平衡,教学重点和难点,教学重点和难点,教学重点和难点,教学重点和难点,教学重点和难点,教学重点和难点,教学重点和难点,教学重点和难点,教学重点和难点,教学重点和难点,教学重点和难点,教学重点和难点,教学重点和难点,教学重点和难点,教学重点和难点,教学重点和难点,教学重点和难点, 了解配位化合物的定义、组成、分类，掌握配位化合物的命名。 掌握配位化合物的解离平衡常数，掌握配位平衡的移动及其应用。,无机及分析化学配位化合物与配位解离平衡,重点内容：配位化合物的组成与命名，配位化合物的解离平衡
2、常数，配位平衡的移动。 难点内容：配位化合物的解离平衡常数，配位平衡移动的计算。,教学重点和难点,教学重点和难点,教学重点和难点,教学重点和难点,教学重点和难点,教学重点和难点,教学重点和难点,教学重点和难点,教学重点和难点,教学重点和难点,教学重点和难点,教学重点和难点,教学重点和难点,教学重点和难点,教学重点和难点,教学重点和难点,教学重点和难点,无机及分析化学配位化合物与配位解离平衡,9.1 核外电子的运动状态,主要章节,7.1 配位化合物的组成和命名,无机及分析化学配位化合物与配位解离平衡,7.1 配位化合物的组成和命名,1 配位化合物的组成,实验例：CuSO4加NaOH ， 浅蓝色沉
3、淀Cu(OH)2 加氨水 ，沉淀溶解，生产绛蓝色溶液,Cu(NH3)4SO4 Cu2+：具空轨道；NH3：具孤对电子,说明：新生产的分子中几乎没有游离的Cu2+和NH3,无机及分析化学配位化合物与配位解离平衡,7.1 配位化合物的组成和命名,1 配位化合物的组成,Co(NH3)6Cl3,Fe(CO)5,K3Fe(NCS)6,无机及分析化学配位化合物与配位解离平衡,7.1 配位化合物的组成和命名,1 配位化合物的组成,中心离子（或原子）,一般为带正电的过渡金属离子 Co(NH3)63+, Fe(CN)64-, HgI42- 电中性原子：Ni(CO)4 , Fe(CO)5 , Cr(CO)6 非金
4、属元素原子：SiF62- , PF6-,配体（配位原子）,配位原子：配体中与中心原子直接相连的原子。 H，C，N，P，As，Sb，O，S，Se，Te，F， Cl，Br，I,无机及分析化学配位化合物与配位解离平衡,7.1 配位化合物的组成和命名,1 配位化合物的组成, 单齿配体： 一个配体中只含一个配位原子。,多齿配体： 一个配体中只含两个或两个以上配位原子。,乙二胺（en),乙二酸(C2O42-),乙二胺四乙酸二钠（EDTA）,无机及分析化学配位化合物与配位解离平衡,7.1 配位化合物的组成和命名,1 配位化合物的组成,配位数,配位数是与中心原子成键的配位原子总数,无机及分析化学配位化合物与配
5、位解离平衡,7.1 配位化合物的组成和命名,1 配位化合物的组成,(+3) Fe(CN)63(赤血盐) (+2) Fe(CN)64(黄血盐) Fe(CO)5,配离子电荷,配离子电荷等于中心离子和配体两者电荷的代数和。,？配合物内界是否一定带电,无机及分析化学配位化合物与配位解离平衡,7.1 配位化合物的组成和命名,2 配位化合物的命名,习惯名称,K4Fe(CN)6：黄血盐 Fe(C5H5)2： 二茂铁 K3Fe(CN)6： 红血盐 KPtCl3(C2H4)：蔡斯盐,系统名称,Co(NH3)5H2OCl3 三氯化五氨 水合钴()Cu2SiF6 六氟合硅 () 酸亚铜,无机及分析化学配位化合物与配
6、位解离平衡,7.1 配位化合物的组成和命名,2 配位化合物的命名,在配位单元中1. 先配体后中心，配体与中心之间加 合 字 。2. 配体前面用 二、三、四 表示该配体个数 。3. 几种不同的配体之间加 隔开。4. 中心后面加（ ），内写罗马数字表示中心的价态 。,在配合物中 先阴离子，后阳离子，阴阳离子之间加 化 字或 酸 字，配阴离子看成是酸根。,无机及分析化学配位化合物与配位解离平衡,7.1 配位化合物的组成和命名,2 配位化合物的命名,配体的先后顺序 下述的每条规定均在其前一条的基础上 1. 先无机配体后有机配体 PtCl2( Ph3P)2 二氯 二 (三苯基膦)合铂()2. 先阴离子类
7、配体，后阳离子类配体，最后分子类配体 。KPtCl3(NH3) 三氯 氨合铂() 酸钾,3. 同类配体中，按配位原子的元素符号在英文字母表中的次序分出先后。Co (NH3)5 H2O Cl3 三氯化五氨 水合钴(),无机及分析化学配位化合物与配位解离平衡,7.1 配位化合物的组成和命名,2 配位化合物的命名,4. 配位原子相同，配体中原子个数少的在前 。 Pt(Py)( NH3)(NO2)(NH2OH) Cl 氯化硝基 氨 羟氨 吡啶合钴 () 5. 配体中原子个数相同，则按和配位原子直接相连的配体中的其它原子的元素符号的英文字母表次序。,无机及分析化学配位化合物与配位解离平衡,例1,7.1
8、配位化合物的组成和命名,2 配位化合物的命名,硫酸四氨合铜() 六异硫氰根合铁()酸钾 六氯合铂()酸 氢氧化四氨合铜(),Cu(NH3)4SO4 K3Fe(CNS)6 H2PtCl6 Cu(NH3)4(OH)2 KPtCl5(NH3),五氯 一氨合铂()酸钾,无机及分析化学配位化合物与配位解离平衡,7.1 配位化合物的组成和命名,3 配位化合物的类型,简单配合物 单齿配体：一个配位原子 （NH3, H2O, CN-) 螯合物 多齿配体：两个(含)以上配 位原子(en，EDTA),无机及分析化学配位化合物与配位解离平衡,特殊配合物,7.1 配位化合物的组成和命名,3 配位化合物的类型,无机及分
9、析化学配位化合物与配位解离平衡,7.2 配离子在溶液中的解离平衡,1 配位解离平衡常数,Cu2+ + NH3 = Cu(NH3)2+ Kf1 Cu(NH3)2+ + NH3 = Cu(NH3)22+ Kf2 Cu(NH3)22+ + NH3 = Cu(NH3)32+ Kf3 Cu(NH3)32+ + NH3 = Cu(NH3)42+ Kf4,逐级稳定常数,Cu2+ 4NH3 Cu(NH3)42+ Cu(NH3)42+ Cu2+ + 4NH3,稳定常数 不稳定常数,无机及分析化学配位化合物与配位解离平衡,例2 在1.0 mL 0.040 molL-1 AgNO3溶液中，加入1.0 mL 2.0
10、molL-1氨水溶液，计算在平衡后溶液中Ag+的浓度。（已知Kf1.12107）,解：,溶液体积加倍 初始浓度/molL-1,Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+,0.020,1.0,平衡浓度/molL-1,x,0.020 - x,1.0-2(0.020-x),x 1.910 -9 molL-1,无机及分析化学配位化合物与配位解离平衡,7.2 配离子在溶液中的解离平衡,2 配位解离平衡的移动,加入化学试剂引起组分浓度的变化而导致平衡移动。,配位平衡和酸碱平衡,无机及分析化学配位化合物与配位解离平衡,7.2 配离子在溶液中的解离平衡,2 配位解离平衡的移动,配位平衡和沉淀平衡,例3 向0.1
11、0 molL-1 Ag(CN)2- 溶液（含有0.10 molL-1的CN-）中加入KI固体，假设I- 的最初浓度为0.10 molL-1，是否有AgI沉淀生成？（已知 Ag(CN)2- 的 = 1.31021，AgI的 = 8.310-17）,无机及分析化学配位化合物与配位解离平衡,解：设Ag(CN)2- 解离产生的Ag+的浓度为x molL-1，有：,起始浓度/molL-1 0 0.10 0.10 平衡浓度/molL-1 x 0.10 + 2x 0.10 - x 由于平衡时溶液中c(Ag+)很小，所以有： 0.10 + 2x 0.01 molL-1， 0.10 - x 0.01 molL-
12、1。 将各项平衡浓度代入稳定常数表达式：,x = c(Ag+) = 7.7 10-21 (molL-1) 加入KI固体后，c (I- ) = 0.10 molL-1 离子积 Q = c(Ag+)c (I- ) = 7.710-21 0.10 = 7.710-22 由于 = 8.310-17，Q ，故没有AgI沉淀生成。,无机及分析化学配位化合物与配位解离平衡,7.2 配离子在溶液中的解离平衡,2 配位解离平衡的移动,配位平衡和氧化还原平衡,例4 已知 Cu 2+ + 2e-Cu， 0.337 V，Cu(NH3)42+ 的 1.381012，求Cu(NH3)42+ /Cu的 。,解：,1.0 molL-1,1.0 molL-1,Cu 2+ + 2e- = Cu,无机及分析化学配位化合物与配位解离平衡,例4：,无机及分析化学配位化合物与配位解离平衡,7.2 配离子在溶液中的解离平衡,3 配位平衡间的转化,例5 在含有NH3和CN-的溶液中加入Ag+，可能会形成Ag(NH3)2+和Ag(CN)2-。试问哪种配离子先形成? 若在Ag(NH3)2+溶液中加入KCN，问能否发生配离子的转化?,Ag(NH3)2+ + 2CN- Ag(CN)2- + 2NH3,发生配离子的转化,