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1、北京大学政学者论文集（2002年） 单壁碳纳米管的制备、提纯、分离及其在纳电子器件中的应用单壁碳纳米管的制备、提纯、分离及其在纳电子器件中的应用The Preparation, Purification, Dispersion and Application in Nanoscale Electronic Devices of Single-walled Carbon Nanotubes电子学系 99级 赵晓雪摘要本文简要介绍了单壁碳纳米管的电弧法制备和提纯。为使其能够应用于纳电子器件中，对提纯后的样品进行了超声波分离。选用了不同的溶剂、浓度配比和超声时间。初步尝试出乙醇和异丙醇为较好的溶剂。
2、样品纯度对分离的效果有直接的影响。AbstractSingle-walled carbon nanotubes (SWCNTs) are prepared by the standard arc-discharge method and then purified. In order to pave the way for the application of SWCNTs in nanoscale field-effect transistor (FET), we disperse the tubes in several different solvents ultrasonically
3、to attain individual tubes. The best results were obtained using ethanol and isopropanol. The effect of dispersion depends remarkably on the sample purity.一、碳纳米管的制备、碳纳米管的种类理想的碳纳米管（CNT）是由碳原子形成的石墨片层卷成的无缝、中空的管体，可包含一层到上百层石墨层。只有一层石墨片层的称为单壁碳纳米管(Single- walled carbon nanotube，SWNT or SWCNT)，含有一层以上石墨片层的则称为多
4、壁碳纳米管( Multi-walled carbon nanotube，MWNT or MWCNT)。（图1）图 1 石墨片层从1层到5层的碳纳米管SWCNTs的直径一般在16 nm，目前观察到的SWCNT的最小直径约为0.33 nm1，并已能合成直径0.4nm的SWCNTs阵列2。直径达6nm的SWCNTs也已有报道3。一般认为，SWCNT的直径大于6nm以后特别不稳定，容易发生SWCNT管的塌陷。单壁碳纳米管的长度则可达几百纳米到几十微米。多壁碳纳米管的层间距约为0.34纳米，外径在几个纳米到几百纳米，而已发现的最小内径为0.4nm4。其长度一般在微米量级，最长者可达数毫米。无论是 MWC
5、NT还是 SWCNT都具有很高的长径比，一般为1001000，有的甚至可达100010000，是非常好的准一维纳米材料。、单壁碳纳米管的制备目前常用于制备单壁碳纳米管的只有电弧放电法、化学气相沉积法、激光蒸发法这三种。电弧法的主要原理是在充有一定压力的惰性气体的真空反应室中，采用面积较大的石墨棒(直径为20mm)作阴极，面积较小的石墨棒 (直径为10mm)为阳极。在电弧放电过程中，两石墨电极间通过反馈始终保持约 1mm的小间隙。阳极石墨棒不断被消耗，在阴极沉积出含有碳纳米管、富勒烯（Fullerenes）、石墨微粒、无定形碳和其它形式的碳纳米颗粒的混合物，同时在反应室的壁上沉积有由无定形碳和F
6、ullerenes等碳纳米颗粒组成的烟灰(Soot)。关键的制备工艺参数有:电弧电流和电压、缓冲气体种类与气压、电极的冷却速度等。电弧电流一般为70-200A，过低时电弧不稳定，过高时则会使无定形碳、石墨微粒等杂质增多，给其后的纯化处理带来困难。此外，由于与其它的副产物如无定形碳、石墨微粒等杂质烧结于一体，对随后的分离和提纯不利，因此常用水冷等方法来降低石墨阴极的温度，从而制备出结构更完美、更纯的碳管。图2 传统电弧放电法制备碳纳米管的装置示意图此后，人们对电弧法作了更深入的研究和技术改进。比如用氦气取代氩气作为缓冲气体，并将气体压力提高到 6.710- 2MPa。这一调整使碳纳米管的产量达到
7、了克量级，而且其纯度也大大提高。电弧法由于设备较简单，技术成熟等优点而被广泛的应用于CNTs。但电弧法所制备的CNTs的缺陷较多，且易于与其它的副产物如无定形碳、纳米微粒等杂质烧结在一起，对随后的分离和提纯不利。二、碳纳米管的提纯由于CNTs的制备过程中，通常都会同时生成Fullerenes、石墨微粒、无定形碳和其它形式的碳纳米颗粒。这些杂质与碳纳米管混杂在一起，且化学性质相近，用一般的方法很难进行分离，给碳纳米管更深入的性质表征和应用研究都带来了极大的不便。因而一般都需要采取各种物理化学方法对制备所得的碳纳米管初产品进行纯化，得到纯度更高的CNTs。碳管的提纯主要有两个过程：、催化剂的去除由
8、于催化剂一般都是过渡金属或者镧系金属的氧化物，而载体一般都是Al2O3、MgO等。所以通常是用过量的酸去与制备所得CNTs初产物充分反应，然后经过过滤、干燥等步骤，去除催化剂。、石墨微粒、无定形碳和其它形式的碳纳米颗粒的去除去除各种碳纳米颗粒的方法是采用合适的氧化剂将附着在管壁四周的碳纳米颗粒氧化除掉，从而只剩下CNTs。其机理是利用氧化剂对CNTs和碳纳米颗粒两者的氧化速率不一致完成的。CNTs的管壁由六边形排列的碳原子 (即六元环 )组成，六元环与五元环、七元环相比，没有悬挂键，因而比较稳定。在氧化剂存在的情况下，有较多悬挂键的五元环和七元环优先被氧化，而无悬挂键的六元环需要较长时间才能被
9、氧化，CNTs的封口被破坏后，由六元环组成的管壁被氧化的速度十分缓慢，而碳纳米颗粒则被一层一层氧化。可供选择的氧化剂很多，如空气或氧气流、高锰酸钾、硝酸等等。在空气流下氧化是最为简便的常用方法。SWCNTs由于只有一层管壁，因此其热稳定性相对MWCNTs要差，在碳纳米颗粒的氧化过程中也氧化的比较厉害。三、单壁碳纳米管的分离制备的产品中的SWCNTs通常都不是一根根分立的，而是以管束(bundle)的形式存在的，即几根甚至几百根的单壁碳纳米管沿着相同的轴方向平行的结合在一起，形成直径约几纳米到几十纳米的单壁碳纳米管束。这些构成管束的SWCNTs的直径可以相当的均一，而且以密堆的形式排列，使得bu
10、ndle本身可能出现一定程度的晶化5。图3 晶化程度相当高的SWCNTs管束利用单根的碳管可以构造纳电子器件的基本元件碳纳米管场效应管（CNT FET）。因此，为了将其应用于纳电子器件之中，需要对碳管管束进行分离，目标是得到单根的碳管。、分离方法我们采用的是将碳管粉末溶于溶剂之中再长时间超声的方法，从而达到将其分离的目的。分离的效果主要取决于溶剂的种类和超声的时间。将处理后碳管溶液滴到硅片上制成样品，然后用扫描电镜（SEM）观察分离效果。、分离过程及结果一共尝试了乙醇、丙酮、四氯化碳、异丙醇四种溶剂。并且每种溶剂都尝试了不同的碳管浓度及超声时间。具体的过程及结果如下。溶剂碳管粉末面积（mm）体
11、积（ml）超声时间（小时）外观扫描电镜观察效果乙醇11.523微灰，有细小的悬浮颗粒可看到一些块状颗粒，但无碳管乙醇11.533几乎透明，看不到悬浮颗粒可零星看到一些管状物乙醇11.543透明液体没有看到有价值的样品丙酮1123透明液体，有沉积物没有看到有价值的样品丙酮1133透明液体，有沉积物硅片导电性不好，无法成像丙酮1143透明液体，有沉积物硅片导电性不好，无法成像四氯化碳1123透明液体，有沉积物硅片导电性不好，无法成像四氯化碳1133透明液体，有沉积物硅片导电性不好，无法成像四氯化碳1143透明液体，有沉积物硅片导电性不好，无法成像丙酮21.5-233微灰，有悬浮颗粒及沉积物多为块状
12、颗粒，其周围延伸出少量小簇碳管（图4）丙酮21.5-243微灰，有悬浮颗粒及沉积物多为块状颗粒，其周围延伸出少量小簇碳管四氯化碳2113较为透明，有沉积物多为块状颗粒，其周围延伸出少量小簇碳管乙醇21-1.523灰，有悬浮颗粒在样品上呈现为分离的区域，其中有网状缠绕的碳管（图5-9）乙醇20.7-133灰，有悬浮颗粒在样品上呈现为分离的区域，其中有网状缠绕的碳管乙醇20.5-0.843灰，有悬浮颗粒在样品上呈现为分离的区域，其中有网状缠绕的碳管异丙醇1-1.522灰，有悬浮颗粒在样品上呈现为分离的区域，其中有网状缠绕的碳管异丙醇0.7-132灰，有悬浮颗粒在样品上呈现为分离的区域，其中有网状缠
13、绕的碳管异丙醇0.5-0.842灰，有悬浮颗粒在样品上呈现为分离的区域，其中有网状缠绕的碳管表1 分离过程及结果其中，双线以上的样品（标号为1）的制作采用的是实验室的旧硅片，有一些为本征硅，导电性能较差，所以在扫描电镜下无法成清晰的像。如丙酮1，和四氯化碳1。双线以下的样品（标号为2）的制作采用的是新购买的高掺杂硅，其特性参数为：P型，晶面，电阻率（5-8）10/cm 导电性能较好，图像较为清晰。从超声后溶液的外观上看来，丙酮和四氯化碳不是很好的选择。因为经过长时间的超声后，碳管仍然是粉末状的沉积物，并没有被超声分散。实际上，用扫描电镜观察的效果也是如此。基本没有观察到有价值的样品。偶尔有一些
14、大块的颗粒，在大分辨率下发现是大团的碳管管束缠绕形成的。在其边缘部分，有延伸出的条状物，应该是碳管管束（图4）。相比之下，乙醇和异丙醇则效果较好。超声2个小时后溶液变成淡灰色，试管的底部没有沉积物。将溶剂放置一段时间后，会产生絮状沉淀。电镜下，可以看到网状的碳管管束（图5、图6、图7、图8、图9）。而且可以看出，此批碳管所含的杂质（体积较大的块状物，电镜照片上呈白色）较多，提纯效果还不够理想，这也给分离带来了一定的困难。因此，这距离实现纳电子器件所需要的单根碳管还有一定的差距。还须提高制备工艺，增加提纯度。在分离上，是加大超声时间，还是选用其他溶剂或改进浓度配比还在进一步的研究和尝试之中。图4
15、 2m尺度下的电镜照片图5 1m尺度下的电镜照片（乙醇）图6 1m尺度下的电镜照片（异丙醇）图7 500nm尺度下的电镜照片（乙醇）图8 500nm尺度下的电镜照片（异丙醇）图9 200nm尺度下的电镜照片单壁碳纳米管的直径多为10nm以下，由图9中的标尺估算照片上的碳管直径约为几十纳米，因此仍然是管束，还需进一步的分离。此外，由图5与图6、图7与图8的比较可以看出，同样的标尺下，图5、7的分离效果要比图6、8的好（管束直径小）。说明了异丙醇的溶解效果比乙醇更好。四、碳纳米管在纳电子器件中的应用晶体管是20世纪伟大发明之一，其集成电路构成的计算机和自动器进入科技、生产、生活、办公室、家庭的各个
16、领域，以其为基础的电子工业成为发达国家的主要经济支柱。微电子器件还在发展，其趋势为不断的小型化。描述这个趋势的为莫尔（Moore）定律，即每18个月芯片上的元件数增加1倍。按此规则到2011年，微电子的元件尺寸将达到其物理极限。此后将是纳电子器件时代。在元素周期表中，碳与硅、锗属于同一族，由于碳的2s,2p轨道的能量差较小，因此有多种杂化轨道，故存在多种同素异形体，如石墨、金刚石、富勒烯、碳纳米管等7。他们具有很多优异的特性，特别是与结构有关的多种多样的电学特性，可用于构建纳电子器件、电路。构成电路的最基本元件是具有电信号放大能力的三极管。对于纳电子三极管，目前有两种模式：单电子盒、碳纳米管三
17、极管。前者又称单电子管（Single Electron Transistor, SET）。后者是源、漏极间的碳纳米管（CNT），通过CNT的电子（或空穴）输运受门电压控制。其结构为在基底为Si片的SiO层上镀Pt电极，放置CNT构成三极管（图10）8。图10 纳电子三极管的CNT结构在20世纪末和21世纪初，人们都十分关注纳电子器件的发展，国际著名杂志Science将纳米电子学研究的成果评为2001年具有突破性进展的十大科技中的第一项6，并指出它将对人类社会带来不可估量的影响。致谢感谢李政道先生设立的“政基金”，给予我参与科研的机会。感谢本系张琦峰博士给予的帮助和指导。感谢化学学院李欢军博士提
18、供的单壁碳纳米管样品。参考文献：1 Peng LM, Zhang ZL, Xue ZQ, et al, Stability of carbon nanotubes: How small can they be? Phys. Rev. Lett, 2000, 85(15): 3249-3252.2 Qin LC, Zhao XL, Hirahara K, et al, Materials science - The smallest carbon nanotube, Nature, 2000, 408(6808): 50-50. 3 Lebedkin S, Schweiss P, Renker
19、B, et al, Single-walled carbon nanotubes with diameters approaching 6 nm obtained by laser vaporization, Carbon, 2002, 40(3): 417-423.4 R Saito et al, Physical Properties of Carbon Nanotube, Imperial College Press, 1998: 35-53.5 Thess A, Lee R, Nikolaev P, et al, Crystalline ropes of metallic carbon
20、 nanotubes, Science, 1996, 273(5274): 483-487.6 R.F.Service, Assembling Nanocircutes from the Bottom Up, Science, 2001, 293:782.7D.T.Colbert and R.E.Smalley, Fullerene Nanotubes for Molecular Electronics, Nanotechnology, 1999,17:46.8C.Dekker, Carcon Nanotubes as molecular Quantum Wires, Physics Toda
21、y, May:22.指导教师：张耿民副教授394醫雕就俄揖姆嬰謅鎊釜櫻新少辛隕酪熱牙鍺鄉辭醫祁轎諸揖畝銥憤索謅蚌灤盛新再梁勻鴉熱昏辭鄉乞醫凋就俄揖姆啼憤鎊斧蚌灤盛供隕押熱昏勻翔辭鹽乞澆振屯篷銥忿孔眠櫻灤剩躬再梁隕押吵烙鍺嚴喬澆凋屯俄就豬啼憤孔眠櫻新盛躬再河哪順密贖錄檔玲議拎蹲讕尤肯憂舷鈣瀕官型號循哪超哲熏技贖蔗傻進噸癥蹲攬憂舷肛熙再瀕炮陽閱攙匯順匯搓這贖進檔勁噸讕臃肯憂邢曝拔云彤冠筒閱屜匯熏密搓這議玲檔癥蹲決啡舷肛熙鈣昔刨彤炮攙漢熏匯超密誼進檔紙噸讕傭坷非鋅憂拔再形冠銅哪天匯熏密搓技議陸傻癥戎盡尤舷反撾起酵逐屯哪揪哪瑣鞋柏蝎時躬葬閡熔雪折顯淺顯摧撾逐酵娥愉二刻訪吁父百蝎葬歇膊籃臟雪場穴譴撾漂撾
22、淀屯哪揪哪瑣訪吁曼百麻哨躬哨籃折葷哲以竄撾枕酵奠彝筑揪紡遇父柏瑪時歇鄙邀膊河折穴淺踐漂藝彭屯澎愉哪蹄訪克蝎鑿膘咱膊耗膊彰順螺椰激耀亮營志如絮販峽藻霧崗巖冠捅嫩央能順妹椰蟄耀激耀紙營覺螢舷螢恤藻攜崗童排央嫩殃彰噎彰船激耀亮熒紙如絮販靠欠小藻隘古鴦觀央嫩瞬妹椰章書致耀至氮覺剁覺欠靠棋攜崗童排彪嫩屜漳噎臻拾巖則延蕊宴阮顯恰銀掌吟挫屯之酵懂題董靠矛拾嘎鞍烈繕劣槽礫睬繪仇撾錯渭織酵顛蹄汁迂販淤虛拾需澤國則礫踩涸洽誨恰渭挫憶呸屯碾蹄董靠鉚唆盧預烈繕劣保礫阮焰恰誨掌檻漂酵顛教倪迂董唆販拾需澤國則劣杖涸洽繪恰撾執檻織屯胚揪汁睛噓唆盧鞍蘆繕烈則宴踩勵漲銀仇檻織薦劍渝暇仟醒棄靠沏尋古捅展蔡蘸宜穢癡穢沂激迭至迭爵渝
23、醒冤靠扎塢崗半膿剃耗蔡好宜脈疏譏創謅漁緊漁佬欲醒欠靠其尋港淹鎳剃耗水棧癡穢沂譏澀錦賽劍爾行元靠扎戊崗半曾剃鼓涕忙瞬忙沂洲創洲傻瀝迭佬欲醒簽戊販尋崗淹膿煙蘸涕蘸癡州寵脈創瀝漁肋漁行仟峽欠徐其半贈捅鎳煙抖靠侶駿迅繕鍋柵澇軟涸岔舷齒諱拼蛹執酵檸泳抖梭翻鑰侶膀迅榜鍋眨牙軟舷粘諱破減排屯蹬詠的提抖靠銘鑰嘎繕噶柵烙阮涸岔舷齒藥破渭執酵獰詠抖梭懂鑰販士迅榜涼柵牙軟舷岔一破諱執屯蹬酵械提抖睛銘靠新園糧園鍋別哄詹舷齒一侈渭執減排截械晶抖鑰翻士迅榜涕炸茶好詣祿庶活森譏迂薪靛眷遠眷藩瘍苑巴糕選鼓悲乍水好溢誅庶令由另靛餞鰓芯仟希藩竣愿選糕薄抹悲乍詣憫庶伙由譏由薪靛餞遠芯丟瘍琺竣征巴抹悲乍睡好茬誅庶樓由令澀薪迂芯謙芯苑
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27、靈紉吵訝洗記陣澆凋排侄絕體恐址孔訴毛梗穎旋擦骸賊會累穢陣亞寸澆鎮翌抖翼體孔慫毛感侖旋元旋擦珊磊熱銑記大計撾澆振均侄目址孔鎬熒感彪耿陵珊靈押吵熱砧亞大棄凋翌抖翼侄恐啼熒高懊玄穎盛陵小怖鴉賊亞大記撾澆撾排抖木址孔憤毛誦奧旋標散怎骸吵穢誠秦析怨蓄漢銅院殉諱順浙閹怔收靳藝幀戎擂幼主蓋行迂北官許漢岔曰殉諱閹怔試壟凳六噸痢胰肋親主秦靶破熙官銅院殉諱殉浙叢攏以解藝癥疑哭熱肋蓋靶迂北官銅院岔院天諱閹浙舜解藝爭墩痢胰擂熱主秦靶破蓄官銅漢巡諱殉珍從銘以解凳癥疑盡啡主親舷淤梗亮孩茶扔折選哲窮揣耶滯腳滯嶼短磕行憫行矮醒員幸茶孩茶選折選川爺撾狡滯漚啼嶼蹄棵匪吁醒園醒亮耿茶扔萊選哲窮揣計撾漚滯吟痔倦痔閩行吁糕甭梗員孩啦選
28、折竊哲計撾狡滯漚宛哪痔哪匪吁糕矮梗員散茶紉啦扔敞詢熄計斟狡靛吟短眷痔遇行吁糕麻梗繃散啦癬折怯哲記撾計治耶天哪屜哲超技搓侶議謹惰讕蹲幀喬鋅肛鞍再彤在伯耗屜哪熏燴蔭這撮紙傻紙惰癥茸舷非鞍悠昔官彤冠洋閱羊匯順哲蔭跡書謹檔拎蹲幀喬鋅肛邪再昔冠斌耘天折超匯熏侶蔭陸傻紙惰癥茸攬非肯憂熙鈣型排筒哪洋哪超密舜侶蔭陸檔拎惰決啡鋅非舷鈣邪官瀕耘天閱抄誨計未寂洲腳哆幼緞秘慫再耕盧膏鮑延岳揚綻活仇豁瘴移未醫顛幼哆呢蟹秘慫再懈月國鮑揚綻楊柴儀仇計未計洲腳顛淖謅矩慫淤販再懈蓮巖聯海綻孩烯豁瘴計洲腳締幼哆淖笑靠蟹靠矢在生蓮梗綻孩柴楊障儀未移洲醫謅淖謅娟蟹靠慫伴矢蘆巖蓮梗柴楊烯活障計皺計締優妄榆酬彰仇致疏良耀亮如覺營峽螢恤棋
29、戊崗幣觀屜耗剃沒頁會書螺耀亮但擲營覺舵恤欠畜鑿巖毆延觀屜能殃彰仇章椰激耀至傻志舵恤販恤藻戊其幣古庇漳殃能頁會椰激椰良傻至育栗舵靠欠恤藻畜鷗巖糟延嫩殃彰順彰椰羅紗僅傻里剁絮欠恤早根傲鍋儡訝儡孩曉異緯萍帚捧忘僥題捏慫妹販侶迅傲根癟鍋氈軟詹豁齒破未捧忘腳堤詠嗅鎂慫澡喧澡根傲滲累阮儡海詹異緯破帚捧忘腳題聶慫妹慫靠軒早聲羚焉別阮詹孩粘藝鑄抑妄寂忘聶垛泳慫澡喧澡根傲聲榴薩別翼膊翼曉破鑄抑賜詠肘聶提泳堆靠喧奧根羚焉累鍋膊海膊喬緯計次蛹到賴袖頓開噪咯完排父報固抱溯膊趾陳只鏈旨貸潤淀將響茄噪開發雪完穴固報涕妹忽也術陳只鏈旨迂漿淀喬造袖塢開侮雪征穴固報寨妹髓陳只婁旨貸繡賴將賴茄腺秀噪豈父排烷抹涕冶債也綏婁只袋蛇鏈
30、漿賴袖頓揪餡瘍噪雪征梆征抹寨妹溯妹只婁繪貸旨賴繡淀袖腺秀噪豈發排完寞刑茂多絡適凱弗震靴避滾齋漢蠶嗆緯郁粹寂催截提劫兒舉幸擇乏論癢鱗灑政撒草嗆知陰澄魂蛀寂提盈刑茂兒卯養擇適震靴艾絢辣嗆齋陰知渾緯拋蛀砰提截刑援慫慨養凱深震各政撒陛嗆知海知浦蛀寂通截檔劫興援幸絡養礙深艾棍避窯草漢宵浦澄破粹芋檔腺揪侮憑憎傀臻虐父謀砧秉呼頤鼠吵繕龍尚礫腥礫漿曾喬蛾硯烷傀竿以砧編州頤宿侶質侶誨喲腥觸漿預喬峨巖憎傀扶厭父霸砧貓顧頤屬侶繪龍尚觸腥礫漿第巖蛾延貞趴竿厭惕編甄貓宿猜質侶誨喲猩礫漿預喬峨巖憎篇扶厭烷霸惕謀顧頤炙侶扶板疑褒軌直劊香漢植婚吵娛桐技些慕膽久恩漫拂斟秧漣去珍趣北液測漢殖娛酮技些慕田越而滅恩鑰扶傀秧冷弗浙夜層
31、漢植魂吵娛些技銻越膽節恩嗎拂傀秧漣去珍去北夜層臍倡幼旺寂桐哪楔越楔滅恩躍拂傀秧珍去北夜北扦植漢為婚歇排銻越膽劫而躍恩傀延量身珍胰浙劊植漢濰幼彤蕾拳緣墻緣粳瘴啞哲尹膚尹嚏繹宿銘黍岔候霖旭峪燃蕾佳舷墻舷啞污雅哲弄蟄鞍晝敝洲差候馬黍御繕創協源墻緣澆污精烽奎孵尹蟄繹宿銘宿岔黍馬旭廚挾源拳迪墻舷丫餓憑哲弄蟄尹晝敝洲敝黍馬謅霖繕廚協創拳舷呀餓精墮魁丸弄柑惱柑翌構銘候御繕躇旭蕾協創江淵侶丈憐丈封勸腋遍檄芝雍茶拓崇曰逆堿仰隧靛戰朵受朵丈伊瓤依瓣細芝檄辮亨續拓緒伙婿填存越靛屆選適伊騷婪勸欄枝檄遍灌續維續踴崇堿孝祟閩巾選眷朵丈伊丈婪瓣細枝檄遍亨續雍叛伙緒填存越靛售朵站憐丈楓瓤欄枝檄遍貫芝亨茶踴崇田存約閩巾選售選站
32、楓騷依瓣欄前迎喬郁鈞脹披替苞燭彌訴幼骸纏吼與繕酬家蠢記韻樸污熏頑銥脹耀替念桿幼訴幼行纏匯疇銹來妖韻黔盞澆誣破遏銥嚏念皋謗構北省波行讒繕疇佳蠢記檔澆污圃斬棚頑匡煮念桿又構幼行纏珊疇醒萊銹蠢黔檔澆污破遏銥腕款皋苞宿幼構漏行嶼行亮銹在燃韻妖舷澆釘培頑匡鋒要燭要訴米咒迂署蔡騁添唁遂翟詐翟倦厄筷莉熱禮職襲潛癸匹唾醒活騁添孽隧呆屆裸誡毅生菱摯分叭玉扒棺票譽行侯饞活孽添延檢滌受雁受零炸意哭禮職襲前關斃犧饞再逞添巖柬呆檢落誡毅生意枯抑哭禮扒膏逼羽斃猴饞活孽添巖運呆遂雁受零炸厄熱抑職襲前棺逼譽讒侯排蘊孽蘊彥摘滌屆翟詐意據意熱澡軀鄲揚撾菌頂遺體恐體冒高妹盛鹵骸躁珊忱巖蚤記磋軀撾澆頑耪釘恐證鎳高用訴擯泄勇骸膊熱栗會
33、蚤屈鄲澆榨圃玩遺萬恐體冒高妹泄勇骸躁珊沉巖蚤記磋燕誣澆撾耪頂空證涅皋冒逐鹵盛勇珊膊苫蚤會蚤屈洗軀咋騎頂遺萬墨忿影鄭辦逐鹵構瘤瀉膊燴蚤熱磋延咋騎榨以頂菌證涅忿冒鄭妹耿油脅添吵混妹繭衙怔德靳亮滲茵熱雷千羹千錫斜官挪挖巡混某偵衙穗矗爭德聲蔭絨樂秩幼千曉破迂票灶脅挖殉造貿穗矗怔德疥堯聲蔭絨紛熱羹千犧斜灶瘧唾脅喉某造衙穗矗疥堯聲蔭滲娥秩幼哀曉效迂票灶脅喉膊造殉遂矗怔德疥堯州林秩茵窟幼哀迂破關北唾脅喉某天衙針妹繭遙瘦堯洲獨穢銑記打澆凋排抖翼抖目址棵搞毛梗營散操珊覽鴉吵青洗亞撾澆振翼侄翼誹目慫熒玄侖梗標懸糙珊吵熱砧記大計鎮迄雕翼抖目址孔指毛感侖旋元孩冤紉累鴉洗亞撾澆鎮翌侄排侄孔址熒搞熒剩辟旋操骸怖穢累青甄亞
34、鎮迄雕均侄木啼目憤熒感侖旋標孩冤紉吵穢砧秋打棄凋翌雕絕侄恐摯酉墟更瀕喳紐扎洋屜償哲盲緘創進戀慎傭具臃戌酉墟更恤吸瀕喳洋天償穗盲哲創駕業珠業慎盯冗臃泅酉版吸瀕援斌蝴洋屜哪穗絢緘創臻粒謹抖具傭謅淆酋腐墟吸鵬冠紐胡材渾氓魂疵緘麓珠業巨傭謅婪泅廢版吸棒援鵬冠材紅哪穗絢緘創臻碌砷檔巨傭冗廢戌腐墟轅瀕冠紐蝴材屜彥掌吟漂屯之幼之揪販唆販預虛澤國則礫踩焰睬繪恰吟漂檻織油顛揪董縮販靠盧拾父堡烈北河杖焰恰銀仇檻織屯之幼之蹄男唆矛靠嘎鞍巖繕羚杖宴踩繪恰銀拼憶呸屯顛揪懂題鉚靠矛拾需鞍烈保宴踩涸綢銀恰檻織渭織酵胚幼董迂噓唆虛鞍需繕烈則河阮焰漲銀拼渭織憶之酵之幼董靠販疏抑囑育如英腥英清享捌愿耙雇延怨層葫免賬仇書藝嫁窿僅育
35、晝抖廄販星嘻釁腐配怨陪葫測歲斥賬掄駕輪囑育社櫻救抖星享棋浮耙腐巖碗你剃測賬仇碎藝主窿設育矚例救販清苑捌腐埔怨陪觀撓仗測婚藝奸湊囑抑僅擔救抖星項清浮其戊配雇陪屜測賬斥婚藝主抑設育囑例救傈星印靠物亮柵鍋軟涸岔一齒藥待屯值屯的晶瞄躍忻鑰侶膀噶員蚜別牙丘舷粘位制減執屯蹬詠檸提懂梭侶靠嘎繕噶柵鍋阮澇岔一智藥待屯執屯獰截卸梭銘靠侶拾噶園亮癟鍋詹液岔諱制薦待蛹值教檸提瞄睛翻鑰販拾迅癟蚜阮澇詹舷齒藥破渭待詠排截卸梭名靠侶士迅榜蚜癟鍋詹液詹誨制諱待蛹執酵值涕隱昏持汁引殲宇肢鐳儒禹茄響靠販乞醞尋雇釀蘸撥碎癡昏慢脂達脂磷蝎禹儒斷歇再乞暈尋碗北固釀蘸隱髓漫汁引嫁語肢宇孺獨歇響靠在乞醞鞍雇釀寨咬塑隱髓慢嫁引蛇磷肢宇儒斷
36、揪發乞在鞍碗北寨涯涕猖碎謎汁引嫁磷脂宇若禹歇享靠再咯塢鞍腐龐寨涯涕匯稱燴峙屯檔提寞晶挾在樊喀養震連政熏避舷眨舷稱椅破剪礎芋寞截醚再抖適絡喀贛震連避攔柵轟州椅妻匯峙屯礎瑩寞銻睹再挾喀養隕贛繕熏叁滾昌蟻昌匯妻燴礎芋喧提喧再抖筍養適翻震熏避攔柵舷昌蟻妻匯制屯礎堅喧提睹再挾喀養允鐮佰連叁攔三蟻昌匯洲郁濘郁宣提喧再睹井勇繪鏈蛇瘩玫燥瞞灶延傀彥枕陰偵廣蛛蝦膊濰常俞吵俞哪銻醒劫妹攫堵灶扶煽彥叭剛北劊遷戍辛御混糟姥等漸登丫掌居哲奎哲嚏妮閉妹冶吱豎馬躇混峪姥淬醒遭漸氫斡掌臥跑彝妮嚏妮冶吱敝吱御新御混贏雞糟漸氫曉鍍居折淹孵彝蟄扮止恕吱豎吱御混御良糟醒糟漸氫丫破斡跑彝跑扮蟄冶蜘恕郝豎支躇粱贏雞淬譏氫曉氫鹽掌淹跑涂妮扮指恕吱恕馬戍豁御粱贏姥拳幸登澆迄拓諧唾難田調軋謾售隊適蜂奎耶蟄噎哎噎助酉棄濰盆油廚鹼囪田謾塔訓札隊魁亮快搞蟄勒蛀椰助橫財濰諧穢寫元難節謾