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1、.,1,傅-克反应,制作者：,.,2,傅-克反应,傅-克反应的概念：在酸的催化作用下，芳香烃与烷基化试剂或酰基化试剂作用，芳环上的氢被烷基或酰基所取代，在芳环上导入烷基或酰基的反应叫傅-克反应。傅克反应可分为烷基化反应和酰基化反应两大类。 1）烷基化试剂：常用的烷基化试剂有卤代烃、烷烃、醇、环醚等，其中以卤代烃最为常用。 2）酰基化试剂：酰卤、酸酐、羧酸 3）催化剂：可分两类，路易斯酸类（在有机化学中,能吸收电子云的分子或原子团称为路易斯酸）如AlCl3、FeCl3、SnCl4、BF3、TiCl4、ZnCl2等；质子酸类如HF、H2SO4、H3PO4等。（两类催化剂的活性由大到小的顺序排列）,
2、.,3,一、傅克烷基化反应,例：各种烷基化试剂及方程式,.,4,机理：卤代烃等烷基化试剂在路易斯酸作用下生成烷基碳正离子，作为亲电试剂进攻芳环，形成的中间体-络合物失去一个质子得到芳烃烷基化产物。,.,5,注意！,并不是傅-克烷基化反应都经过碳正离子：活泼芳香C-H键对亲电试剂（如羰基化合物，,-不饱和羰基化合物等）的加成生成新C-C键的反应也归属为傅-克烷基化反应。其反应历程中并不包括碳正离子的形成。,.,6,定位原则,定位原则：烷基亲电试剂进攻芳环时，遵从苯环上的取代基定位效应。 第一类定位基（活化基团）： 强烈活化 ：NR2，NHR，NH2，OH 中等活化 ：OR, NHCOR，OCOR
3、 弱活化：C6H5，R 弱钝化：F，Cl，Br，I,.,7,第二类定位基（钝化基团） 强钝化：NO2，NR3+，CN，COOH COOR，COR，SO3H，CF3,.,8,烷基化反应特点,1、烷基化反应中间产生的是烷基碳正离子，而伯碳正离子不稳定，容易重排成稳定的仲碳正离子或叔碳正离子，并且除重排产物外还生成未重排产物；(当所用的卤代烃具有三个碳以上的直链烷基时就得到由于碳正离子重排产生的异构体，详见课本128页) 2、由于烷基是给电子基团，是活化基团，故烷基化反应易生成多取代物。 3、烷基化反应是可逆反应，催化剂对逆反应也具催化作用。,.,9,二、傅-克酰基化反应,酰基化反应：指芳香化合物在
4、酸（路易斯酸或质子酸）催化作用下与亲电试剂酰卤作用，在芳环上导入酰基的反应。 试剂：酰卤、酸酐、羧酸 例如：,.,10,反应机理,在催化剂作用下，酰化试剂首先生成酰基正离子，然后和芳环发生亲电取代反应。,.,11,酰基化反应的特点,1、酰基正离子比较稳定，故酰基化不会发生重排或异构化作用； 2、酰基化反应是不可逆的，并且由于酰基是芳环的钝化基团，故酰基化反应一般得到的是单取代产物； 3、催化剂一般都大于1。如，酮能与氯化铝生成络合物，因此氯化铝的用量应略超过酰氯的物质的量，如用酸酐为原料，由于副产物羧酸也能与氯化铝络合，后者用量略超过酸酐物质的量的二倍。,.,12,注意！,当苯环上有强钝化取代
5、基时，傅-克反应则无法进行。 当苯与三个或三个以上的C组成的卤代烃发生反应时，生成的主要产物是重排产物。,.,13,傅瑞德尔（ Charles Friedel ，1832-1899 ，法国化学家） 傅瑞德尔生于法国斯特拉斯堡（ strasboury ），在武慈指导下学习化学， 1869 年获得博士学位， 1876 年任教授，八年后接替武慈首席有机化学教授位置。 傅瑞德尔对矿物学和有机化学的研究很有成就。合成了异丙醇，乳酸和甘油，从 1874 年至 1891 年和美国化学家克拉夫茨（ Crafts ）合作，发现无水三氯化铝催化下把卤代烷加到苯中，便会反应。以他们名字名的称为 Friedel-Crafts 烷基化和酰基化反应。,.,14,谢谢,