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1、全国卷热考微专题(17)综合考查电解质溶液知识的图象问题电解质溶液知识的综合应用是全国卷必考的热点之一，近几年来，以图象问题分析考查电解质溶液的题目频频出现。 考查知识主要涉及：电离平衡和水解平衡、酸碱混合液 pH 的变化，溶液中微粒浓度的大小比较等。 侧重考查考生数形结合、 提炼关键信息等综合分析能力，数据处理与计算能力、 知识的迁移应用能力。 顺利解答该类试题要注重以下两点：1“有序思维 ”破解弱 (强 )酸与强 (弱)碱混合的若干问题向弱酸 (或强酸 )溶液中逐滴滴入强碱 (或弱碱 )溶液，离子浓度、pH 有一定的变化规律。现以向CH 3COOH 溶液中逐滴加入NaOH溶液为例进行分析，
2、以能够对该类题有一个整体把握。上图一目了然，可以很清楚地得出不同情况下溶液中的 pH、离子浓度的关系。2.掌握电解质溶液中微粒浓度大小判断的方法思路 11(2017 全国卷 )改变 0.1 mol L 二元弱酸 H2A 溶液的 pH，溶液中 H2A、HA 、A2的物质的量分数 (X)随 pH 的变化如图所示c（X）已知 (X)c（H 2A） c（HA ） c（A2 ）。下列叙述错误的是 ()ApH1.2 时， c(H2A)c(HA )BlgK2(H 2A) 4.2CpH2.7 时， c(HA )c(H 2A)c(A2)DpH4.2 时， c(HA )c(A2)c(H )解析：根据题给图象， p
3、H1.2 时，(H2A) ，则2(HA )c(H A)c(HA )，A 项正确；根据 HA HA2 ，可确定K2(H 2A) c（H ）c（A2 ）c（HA ），根据题给图象， pH4.2 时，(HA )(A2)，则 c(HA )c(A2 )，即 lgK2(H 2A)lg c(H ) 4.2，B 项正确；根据题给图象， pH 2.7 时， (HA )(H 2A) (A2 )，则 c(HA)c(H 2A)c(A2)，C 项正确；根据题给图象， pH4.2 时， (HA )(A2 )，则 c(HA ) c(A2 )0.05 molL 1，而 c(H )104.2molL 1，则 c(HA )c(A
4、2)c(H )，D 项错误。答案： D方法指导 抓“四点 ” 巧析酸碱混合或滴定图象题1抓反应 “一半 ”点，判断是什么溶质的等量混合。2抓 “ 恰好 ”反应点，生成什么溶质，溶液呈什么性，是什么因素造成的。3抓溶液 “中性 ”点，生成什么溶质，哪种反应物过量或不足。4抓反应 “过量 ”点，溶质是什么，判断谁多、谁少还是等量。1常温下，用 0.100 0 molL1 的 NaOH 溶液滴定 20 mL 同浓度的一元弱酸 HA ，滴定过程溶液 pH 随 X 的变化曲线如图所示 (忽略中和热效应 )，下列说法不正确的是 ()c（HA ）AHA 溶液加水稀释后，溶液中c（A ） 的值减小107xBH
5、A 的电离常数 KHA 100x(x 为滴定分数 ) C当滴定分数为 100 时，溶液中水的电离程度最大D滴定分数大于 100时，溶液中离子浓度关系一定是 c(Na)c(A)c(OH )c(H )解析： 弱酸加水稀释促进电离，n(A )增大， n(HA) 减小，故c（HA ）的值减小， A 正确；设 HA 的量是 100，根据图象知有 x 被c（A）107x反应， K，B 正确；当滴定分数为100 时，溶液中水的（ 100x）电离程度最大，二者刚好反应，生成的盐水解，水的电离程度最大，C 正确；滴定分数大于100 时，即氢氧化钠过量，溶液中离子浓度关系可能有 c(Na) c(OH )c(A )
6、c(H )，D 错误。答案： D12常温下向 25 mL 0.1 mol L NaOH 溶液中逐滴滴加0.2 mol L 1 的 HN 3(叠氮酸 )溶液， pH 的变化曲线如图所示 (溶液混合时体积的变化忽略不计，叠氮酸的 Ka104.7)。下列说法正确的是 ()A水电离出的 c(H )：A 点小于 B 点B在 B 点，离子浓度大小为c(OH )c(H ) c(Na )c(N3 )D在 D 点， c(Na)2c(HN 3)2c(N3)解析：叠氮酸 HN 3 的 Ka104.7，说明 HN 3 是一元弱酸。 NaOH抑制水的电离， NaOH 溶液的物质的量浓度： A 点大于 B 点，则水电离出
7、 c(H )：A 点小于 B 点，A 项正确； B 点溶液中， c(Na )c(N3 )c(OH )c(H )，B 项错误； NaN3 属于强碱弱酸盐， NaN3 溶液因N3发生水解而呈碱性，C点溶液呈中性，说明此时HN3 过量，3)V(HN 12.5 mL，C 项错误；D 点溶液中，根据物料守恒， 2c(Na)c(HN 3) c(N3 )，D 项错误。答案： A 13室温下，用 0.100 mol L NaOH 溶液分别滴定 20.00 mL 0.100 1A表示的是滴定醋酸的曲线BpH7 时，滴定醋酸消耗的V(NaOH) 小于 20 mLCV(NaOH)D V(NaOH)20.00 mL
8、时，两份溶液中 10.00 mL 时，醋酸溶液中c(Cl ) c(CH 3COO ) c(Na )c(CH 3COO)c(H )c(OH )解析：滴定开始时0.100 molL 1 盐酸 pH1，0.100 molL 1醋酸 pH1，所以滴定盐酸的曲线是 ，滴定醋酸的曲线是 ，A 错误；醋酸钠水解呈碱性，氯化钠不水解，pH7 时，滴定醋酸消耗NaOH 溶液的体积小于20 mL ，B 正确； V(NaOH) 20.00 mL 时，醋酸和盐酸与氢氧化钠完全反应，但醋酸根发生水解，c(CH 3COO)3c(HSO 3)Dd 点所得溶液中： c(Na )c(SO23 )c(HSO3 )解析： a 点溶
9、液中的溶质为NaHSO 3 和 H 2SO3，因为两个溶液混合，因此根据物料守恒，得出c(H2SO3) c(HSO 3 )c(SO32 )0.1molL 1，根据电离平衡常数，Ka1c(HSO3 )c(H )/c(H 2SO3)，此时溶液的 pH1.85，即 c(H )10 1.85，推出 c(HSO3)c(H 2SO3)，代入上式，得出： 2c(H 2SO3)c(SO32 )c(OH )D当混合溶液呈中性时， c(Na )c(HX )c(X2 )c(OH )c(H )解析：电荷守恒式为 c(Na)c(H )c(OH )c(HX )2c(X2 )，中性溶液中存在 c(H )c(OH )，故有 c(Na )c(HX )2c(X2 )，c(HX )c(X 2 )或 c(HX )c(X 2)时溶液一定呈酸性，故中性溶液中 c(HX )c(X 2)，D 项错误。答案： D