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1、 双硫腙比色法测定汞摘要：汞毒性很强，有机汞比无机汞的毒性更大，因之具有很强的脂溶性，易透过细胞膜，进入生物组织，并具有很高的蓄积作用；而无机汞在水中微生物的作用下可以转化为有机汞，进人生物体内，并通过食物链浓缩，人吃了水体中的生物后，就会引起中毒。本文探讨双硫腙比色法测定汞关键词：汞；检测；双硫腙比色法前言汞的毒性很强，无论是无机汞，还是有机汞，都是有毒的。其毒性强弱依次为：甲机汞、乙基汞、汞蒸气、无机汞盐、苯汞等。汞是积累性中毒，汞进入人体，汞离子和蛋白酶的活性与细胞的琉基（sh）结合，抑制多种酶的活性，使细胞的正常新陈代谢受到障碍，直至死亡。如日本的水俣病就是典型的汞中毒所致。因此，掌握
2、水中汞含量对评定环境质量是十分重要的。我国水质分析标准方法测汞均采用双硫腙做显色剂。虽然痕量汞的各种测定技术发展史较短，而且尚不够完善，但比较起来，比色法中双硫腙比较成熟。双硫腙法测定水质汞：水中汞含量甚微，所要求的监测方法应该是快速准确、灵敏和简便。实验部分：1玻璃仪器用双硫腙法测定金属离子较灵敏，因此，第一次使用的所有玻璃器皿在充分洗净后，均用（1+1）硝酸溶液浸泡过夜，然后用无汞去离子水冲洗数次，以避免容器材料所带来的沾污。所有玻璃器皿在两次操作之间不应让其干燥，而应充满0.8摩尔/升硝酸溶液，临用前倾出，硝酸溶液再用无汞去离子水洗干净。2试剂（1）na0h。na0h必须使用含汞量极少的
3、优级纯。（2）5%（m/v）kmno4。高锰酸钾用优级纯，必要时重结精制。制备操作要小心，避免未溶解颗粒沉淀或悬浮于溶解，可加热助溶。（3）chcl3。在有机溶剂中加入与汞形成络合能力特别强的不溶于水的试剂氯仿，以萃取水中汞。当水：氯仿=50:1时，汞的回收率大于99%。氯仿的纯度应得到保证。开始使用此法实验时，由于缺乏经验，虽然将氯仿按要求提纯，但因采购的氯仿没有标明适于做双硫腙实验，所配的双硫腙氯仿使用液始终达不到蓝色(作为溶剂的氯仿由于受光而分解产生光气等，从而使双硫腙氧化，使溶液达不到蓝绿色)，后经多方查找原因，发现本试剂不适于双硫腙实验，改用重新购买的注明适于双硫腙实验的氯仿，结果使
4、所配的使用液达到了蓝绿色。（4）双硫腙。由于双硫腙与许多金属反应非常灵敏，因而即使混入极微量的金属也会干扰这些金属的测定，其次，双硫腙的氯仿溶液受紫外线照射可生成：c6h5nno=ccn=nc6h5此化合物在溶液中为黄至淡棕色。双硫腙对光敏感，要避光或在半暗室里操作。双硫腙的纯度对提高双硫腙汞的稳定性及分析的准确度是很重要的。可将0.01%双硫腙的有机溶液与等体积的稀氨水振摇，如有机层仅显淡黄色，则可不经纯化处理而直接供用，如呈明显黄色或棕色，则必须经纯化处理。3空白在化学试剂中含被测物质时，可用空白测定来校正，在实验中应设法降低空白试验值，以降低分析方法的检出限和提高精密度。当接近检出限浓度
5、下进行测定时，必须控制空白试样的吸光度不超过0.01%，否则，要换掉含汞量太高的试剂和（或）水并重新配制，或对沾污严重的器皿重新处理。4操作部份4.1消解对于水样痕量元素的测定，用湿法消化分解有机物较好，但所要求试剂的纯度要高。双硫腙比色法测汞就是在95时用浓硫酸消解把所含汞量全部转化为二价汞。因待测元素中汞为挥发性元素，在消解样品时不应在敞开的容器中进行消化。4.2加盐酸羟胺水样消解后，用盐酸羟胺还原过剩的高锰酸钾，使溶液中的干扰物质转化为不干扰的价态（即转化为mn2+），在还原过程中，产生大量的氯气，为防止提取过程中氧化，双硫腙必须开塞静置30分钟，使其大部分逸散，但加入量不宜过大，以防止
6、在还原状态下汞挥发而散失。4.3加入亚硫酸钠加入1毫升20%的亚硫酸钠作用是还原溶液中剩余的氯气和少量可能存在的四价锰，以保护双硫腙不被氧化。5影响因素（1）因双硫腙具有酸的性质，溶液的ph值在0-2之间，与萃取率成正比例关系，即在高ph段大部分金属可被萃取。在低ph段的强酸介质中，只有跟双硫腙结合能力强的金属才被萃取，结合能力较弱的金属则不被萃取。双硫腙可与20多种金属离子反应，但在ph2的强酸介质中萃取结合能力较弱的金属则不被萃取，萃取汞时锌、铅、镉等几乎不被萃取，只有少量铜、铋等有干扰，因此，用严格控制汞的办法有助于排除其它金属干扰的目的。（2）双硫腙浓度的影响。在一定氢离子和金属掩蔽下
7、，增大双硫腙浓度有利于提高萃取效果。（3）振荡时间和强度的影响。在其它条件有利的情况下，用双硫腙萃取金属是否完全，与振荡时间和强度有关。因此，必须有足够的振荡强度，以产生所需的界面，促使金属双硫腙螯合物尽快地进入有机相，还要有足够的振荡时间（1分钟）才能使萃取完全。若不按规定振荡时间操作，会使回收率降低。（4）比色时间的控制。在测吸光度时，应快速进行，在3分钟内吸光度比较稳定，过这段时间之后吸光度及浓度就有很大的变化。吸光度变化如下表。从表中可以看出，随着时间的推移，吸光度呈上升趋势。浓度升高，所测试结果不准确。所以，比色时间要严格控制。6注意事项（1）分液漏斗的活塞切勿涂凡士林防漏，因凡士林
8、易溶于氯仿，呈黄色引入误差，用氯仿润湿活塞盖紧即可。（2）因汞很易吸附容器壁上，为防止采样对汞的吸附，通常采样前将采样容器用1%硝酸溶液浸泡8小时，再用水冲洗干净，最后用待测水样冲洗2-3次。（3）贮存器壁吸附汞形成稳定的络合物，还形成汞齐，这种原因是容器上存在对离子进行吸附的活性点，排除的措施通常是用酸做稳定剂，加硝酸在ph2下保存，使水中汞呈溶解状态。（4）汞离子被还原后挥发，防止损失的措施是在水中加入氧化剂，通常是向水中加入5%硝酸和0.05%重铬酸钾，这是保存微量汞最好的稳定剂。7废液的处理考虑到汞和氯仿的毒性，双硫腙汞和氯仿溶液切勿丢弃，经加入硫酸以破坏有色物，并与其它杂质一起随水相分离后，用铜和残存于氯仿中的硫酸并去除水分。将氯仿重新蒸馏回收，可反复利用。含汞废液可加入氢氧化钠溶液中和至呈微碱性，搅拌。加入硫化钠溶液至氢氧化物完全沉淀为止。参考文献1 王敬哲,赵毅红.发光细菌法测定造纸废水的生物毒性j.环境保护, 1995(4): 2525, 32.2 朱文杰，郑天凌，李伟民等.发光细菌与环境毒性检测m.中国轻工业出版社,2009.9099.3 国家环境保护局.水和废水监测分析方法(第四版) (增补版)m.北京中国环境科学出版.2002.781788.收稿日期：2011-07-04