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1、一、选择题（ 22 分）1强电解质 CaCl2 的摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是（ ）A.m (CaCl 2 )m (Ca 2 )m (Cl )B.m (CaCl 2 )0.5m (Ca 2 )m (Cl )C. m (CaCl 2 )m (Ca 2 )2 m (Cl)D.m (CaCl 2 )2 m (Ca 2 )m (Cl )2强电解质 CaCl2 的水溶液，其离子平均活度与电解质活度B 之间的关系为 ( ) A.B B.31/ 21/ 3B C.B D.B3在不可逆电极过程中，随着电流密度的增大（ ）A.阴极电势变低，阳极电势变高B. 电池的电动势降低C.电解池耗电能增加D. 以
2、上说法都对4某电池反应为 2Hg (l )O2 (g ) 2H 2O (l ) 2Hg 24OH ，当电池反应达平衡时，电池的电动势 E 必然是 （ ）A. E 0 B. E E C. E0 D. E 05下列说法中正确的是：（ ）A. 反应级数等于反应分子数B. 具有简单级数的反应是基元反应C. 不同反应若具有相同的级数形式，一定具有相同的反应机理D. 反应级数不一定是简单正整数6某化学反应的方程式为2AB ，在动力学研究中表明该反应为（ ）A. 二级反应B. 基元反应C. 双分子反应D. 以上都无法确定7设理想气体反应体系 AP 的速率方程为 rc kc cA ，若用分压表示浓度，速率方程
3、可写为r Pk P PA，式中kc与kP的关系为 （ ）A. kc k P B. kckP RT C. kPkcRT D. kc 1/ k P8催化剂能极大地改变反应速率，下列说法错误的是（ ）A. 催化剂改变了反应历程B. 催化剂降低了反应活化能C. 催化剂改变了反应平衡，提高了转化率D. 催化剂同时加快正向与逆向反应9一定温度、压力下，将1 克液体水分散成半径为10 -9 米的小水滴，经过此变化后，以下性质保持不变的是（ ）A. 总表面能B. 表面张力C. 比表面积D. 液面下的附加压力10硅胶吸水后其表面吉布斯自由能将（ ）A. 降低 B. 升高 C. 不变 D. 无法确定11在水中加入
4、肥皂液后，将发生（ ）A.d/ d0 正吸附 B. d/ d0 负吸附C.d/ d0 正吸附 D. d/ d0 负吸附12将少量的 KI 溶液加入 AgNO3 溶液中制得 AgI 溶胶，下列电解质聚沉能力最强的是（ ）A. NaCl B. FeCl 3 C. MgSO4 D. K 3PO413下列各分散体系中丁铎尔（Tyndall）效应最强的是（ ）A. 食盐水溶液B. 大分子溶液C. 空气 D. Fe(OH)3 溶胶14下列电池中能测定AgCl 的f Gm (AgCl ) 的是（ ）A. Ag(s)|AgCl(s)|KCl(aq)|Cl 2(p ),Pt B. Ag(s)|Ag+|Cl-|C
5、l2(g),PtC. Ag(s)|Ag+|Cl-| AgCl(s)| Ag(s) D. Ag(s)|AgCl(s)| Cl-| Ag+| Ag(s) 15乳状液属于 （ ）A. 分子分散体系 B. 胶体分散体系 C. 粗分散体系 D. 憎液溶胶16兰缪尔 (Langmuir) 吸附理论中最重要的基本假设是A. 气体处于低压下B. 固体表面的不均匀性C. 吸附是单分子层的D. 吸附是放热的（ ）17电池在恒温、 恒压下可逆放电1F 与以一定的电压放电1F，二者相比不同的是 （ ）A. 电池反应的 r U m B. 电池反应的 r H mC. 与环境交换的热 Q D. 电池反应的r Gm18一定
6、T、P 下可以发生 G 0 的反应是 （ ）A. 原电池中的反应B. 光化学反应C. 催化反应D. 溶液中的反应19胶体体系能够保持相对稳定的最重要因素是（ ）A. 布朗运动B. 胶粒表面的扩散双电层C. 溶剂化层的作用D. 胶体为微多相体系20某光化学反应 A + hA*, 其速率与（ ）A. A 的浓度有关B. A 的浓度无关C. A 的浓度和 h 有关 D. 不确定21实验活化能 Ea、临界能 Ec 和 0K 时的能量差 E0，三者在数值上近似相等的条件是（ ）A. 基态振动频率很高B. Ec 很小 C. 温度很低D. 基元反应22BET 吸附等温式中 V m 为 （ ）A. 饱和吸附量
7、B. 平衡吸附量C. 铺满第一层的吸附量D. 总吸附量二、简答题（ 16 分）1、试用所学知识解释毛细凝聚现象。B (1)E12、平行反应A B 为产物， C 为副产物，C (2) E2已知活化能 E1E2，怎样改变温度对反应（ 1）有利 ?还可以采取什么措施 ?3、使溶胶聚沉的主要方法有哪些？三、计算题 (62分)kdPH 2kPH 2 PI 2 ， 400K 时1、 反应 H 2 ( g )I 2 ( g)2HI ( g) 的速率 方程为dtk 1 10 7 s 1 kPa 1 。将 H2 引入含有过量固体碘的玻璃瓶中， H2 的初始压力为 20kPa，假设固体碘与其蒸气迅速达成平衡，碘的
8、蒸气压为120kPa，试计算该反应的半衰期t1 / 2? （ 10 分）12、2、某气相反应2 AP ，已知该反应的PA与时间t 为直线关系，50下截距为 150atm-1, 斜率为 2.010-3atm-1.s-1,（ 1）说明该反应是几级反应？导出该反应速率的定积分表达式；（ 2）反应的活化能Ea 60kJ .mol1k2?，试计算 100时反应的速率常数（15 分）3、已知 100时水的表面张力H 2O58.85 10 3 N m 1958kgm 3, 密度为。在 100、 101325Pa压力下的纯水中，假设在水面下形成一个半经R 10 8 m 的小气泡。问： （15 分）（1）该小气
9、泡需承受那些力的作用，大小是多少？（ 2）小气泡内水的蒸汽压多大？（ 3）由以上数据说明液体过热的原因。4、已知 298K 时电池 Pt,H 2(P )|H 2SO4(b)|O2(P ), Pt 的 E 为 1.228V，水的生成焓f H m (H 2 O,l ,298K )286.1kJ.mol 1。 （ 15 分）（1） 写出电极及电池反应式；E?（2） 计算电池反应的r Sm?T电动势的温度系数P5、25时，某溶液中含有+1Ni22+3Ag (a =0.001),(a =0.1)和 H(a =0.001)，且已知H2 （g）在 Pt、Ag 、Ni 上的超电势分别为0.12 ,0.2 及
10、0.24。用 Pt 电极电解上述溶液，当外加电压从零开始逐渐增加时，在阴极上依次发生什么反应？假设在Pt 等金属上析出上述各金属的超电势可忽略不计。已知Ag / Ag0.7994V，Ni 2 / Ni0.23V(7 分)一、单项选择题（ 22 分）1. C； 2. D ； 3. D ； 4. D ； 5. D ； 6.D ；7. A ；8. C ； 9. B ； 10. A ； 11. A ；12. D ；13. D； 14. A ； 15. C ； 16. C； 17. C；18. B ； 19. B ； 20. B ； 21. C ；22. C ；二、简答题（ 16 分）3、试用所学知识解
11、释毛细凝聚现象。答：由开尔文公式可知， 相同温度下凹液面上方液体的蒸气压小于平液面，因此对平液面没有达到饱和时，对凹液面已经达到饱和甚至过饱和，蒸气将在毛细管中凝聚，例如硅胶吸水就是水对硅胶润湿由于毛细凝聚所至。B (1)E14、平行反应A B 为产物， C 为副产物，C (2) E2已知活化能 E1E2，怎样改变温度对反应（ 1）有利 ?还可以采取什么措施 ?答：升高温度有利。还可采用加入适当催化剂的方法增加目的产物B 的量。3、使溶胶聚沉的主要方法有哪些？答：加入电解质；加入与胶粒带相反电荷的胶体；加入少量的高分子溶液；升温等方法。三、计算题 (62 分)kdPH 2kPH 2 PI 2
12、， 400K 时3、 反应 H 2 ( g )I 2 ( g)2HI ( g) 的速率 方程为dtk 1 10 7 s 1 kPa 1 。将 H2 引入含有过量固体碘的玻璃瓶中， H2 的初始压力为 20kPa，假设固体碘与其蒸气迅速达成平衡，碘的蒸气压为120kPa，试计算该反应的半衰期 t1 / 2? （ 10 分）dPH 2kPH 2 PI 2k PH 2k kPI 2 反应为准一级解： 依题意可知dtt1 / 2ln 2ln 2ln 2sec 5.7810 4 sec反应的半衰期kkPI 2110 71201、某气相反应2 AP，已知该反应的PA与时间 t为直线关系， 50下截距2为
13、150atm-1, 斜率为 2.0 10-3atm-1.s-1,（ 1）说明该反应是几级反应？导出该反应速率的定积分表达式；（ 2）反应的活化能 Ea60kJ .mol 1 ，试计算 100时反应的速率常数 k2 ?（15 分）1解：（ 1）该反应的 PA 与时间 t 为直线关系，反应为二级1dPAkPA2112kt k t2dtPAPA0（ 2） 50下斜率为 2.010-3atm-1.s-1, 即 k=2.010-3atm-1.s-1ln k Ea11k 2RT T2 k2=25.1atm-1.s-13、已知 100时水的表面张力 H 2O58.85 10 3 N m 1, 密度为958k
14、g m 3。在 100、101325Pa压力下的纯水中， 假设在水面下形成一个半经R 10 8 m的小气泡。问：（1）该小气泡需承受那些力的作用，大小是多少？（ 2）小气泡内水的蒸汽压多大？（ 3）由以上数据说明液体过热的原因。（15 分）解：（1）该小气泡需承受的力：P PS2P大气P大气R 258.85 10 3101325 Pa 1.19 107 Pa110 8（ 2）小气泡内水的蒸汽压设为pr8.314J.mol 1 .K 1373.15KT lnpr101325Papr2 M2 58.8510 3 N .m 11810 3 kg.mol 1RT ln*R958kg m 3(110 8
15、 m)ppr94.3kPa（ 3）计算表明小气泡内水的蒸汽压远远小于小气泡承受的压力pr94.3kPaP因此小气泡不能存在， 只有体系温度升高， 表面张力降低，则曲界面附加压力减小，同时温度升高，气泡中蒸气压增大，液体才能沸腾。4、已知 298K 时电池 Pt,H 2(P )|H 2SO4(b)|O2(P ), Pt 的 E 为 1.228V，水的生成焓f H m (H 2 O,l ,298K )286.1kJ.mol 1。（1） 写出电极及电池反应式；Er Sm? 电动势的温度系数?（2） 计算电池反应的T P（ 15 分）解：（ 1） 负极反应H2(P )-2e-2H+正极反应0.5O2(
16、P )+2e-+2H+H2O电池反应 H2 (P )+0.5O2(P ) = H2O（ 2）r Gmr GmZEF(2 1.22896500) J.mol 1237.0kJ.mol 1r Smr H mr GmT286.1 237.0103 J .mol 1.K 1164.8J .mol 1.K 1298r SmEZFTPEr SmZF164.8V .K18.54 104V .K1T2 96500P5、25时，某溶液中含有Ag +(a1=0.001), Ni 2 (a2=0.1)和 H+(a3=0.001)，且已知H2（g）在 Pt、Ag、Ni 上的超电势分别为0.12 ,0.2 及 0.24
17、。用 Pt 电极电解上述溶液，当外加电压从零开始逐渐增加时，在阴极上依次发生什么反应？假设在 Pt 等金属上析出上述各金属的超电势可忽略不计。已知Ag / Ag0.7994V，Ni 2 / Ni0.23V (7 分)RTln aAg0.6220V解：Ag /AgAg/AgFNi 2 /NiNi 2/NiRT ln aNi 20.2596 V2FH2 在 Pt 上析出时H 2/PtRT ln aH 2Pt0.2974VFH2 在 Ag 上析出时H 2/AgRT ln aH 2Ag0.3774VFH2 在 Ni 上析出时H 2/NiRT ln aH 2Ni0.4174VFAg /AgNi 2 /Ni .H 2 /Pt 外加电压增加时，在阴极上依次析出AgNiH2