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1、重金属对次氯酸钠破氰效率影响的研究图1 闽南某电镀集控区采用的处理混合电镀废水工艺工艺调试过程中，次氯酸钠氧化氰效率较低，需消耗理论量34倍的次氯酸钠才能达到破氰要求，经过多次试验发现重金属对次氯酸钠氧化氰存在一定的影响，因此本文研究了铜、镍、铁和铬对次氯酸钠氧化氰效率的影响程度，从而优化工艺控制参数。1 试验材料与方法1.1 试验材料试验采用闽南某电镀集控区1和电镀集控区2混合电镀废水，废水水质见表1。表1 电镀废水水质项目CN/（mgL-1）Cu/（mgL-1）Ni/（mgL-1）Cr（）/（mgL-1）pH电镀集控区140.6260.6280.840.22.55电镀集控区136.956.
2、2135.368.92.03电镀集控区235.983.358.710.71.461.2 分析方法pH：PHS-25型酸度计；总铜：二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法；总镍：丁二酮肟分光光度法；总铬：二苯碳酰二肼分光光度法；总铁：邻菲啰啉分光光度法；总氰化物：异烟酸-吡唑啉酮分光光度法。2 试验结果与讨论2.1 铜对次氯酸钠氧化氰效率的影响分次取电镀集控区1和电镀集控区2混合电镀废水，还原六价铬后控制混合电镀废水不同铜含量，在pH11.0，反应时间为8 min，加入次氯酸钠的量依次为理论加入量2.0倍，即NaOClCN-=5.71进行氧化氰反应，研究铜对次氯酸钠氧化氰效率的影响，试验结果见图1。结
3、果表明：废水中铜含量与氰去除率相关性很小，铜含量对氰去除率影响并不大，当废水中铜含量在10 mg/L以下，加入次氯酸钠为理论量的1.61.8倍时，氰的去除率可在90以上；当加入理论量2.0倍的次氯酸钠氧化氰时，即使废水含有高浓度的铜，氰的去除率也能达到99.9以上。可见，次氯酸钠氧化氰工艺中，铜的存在对其氧化氰效率的影响并不大。氰化物去除率/%铜/(mgL-1) 试验次数/次(a)氰化物去除率/%铜/(mgL-1) 试验次数/次(b)氰化物去除率/%铜/(mgL-1)铜/(mgL-1)试验次数/次(c)图1 废水中铜含量对氧化氰效率的影响2.2 镍对次氯酸钠氧化氰效率的影响分次取电镀集控区1和
4、电镀集控区2混合电镀废水，还原铬后控制废水中不同镍含量，在pH11.0，反应时间为8 min，加入次氯酸钠的量为理论量的2.0倍时，即NaOClCN-=5.71.0进行氧化氰反应，研究镍对次氯酸钠氧化氰的影响，试验结果见图2。由图2可知，随着废水中镍含量的增加，氰化物去除率逐渐降低，当废水中镍含量大于15 mg/L，氰化物去除率明显降低。可见，废水中镍的存在对次氯酸钠氧化氰影响较大，氧化氰反应之前应控制镍的含量小于15 mg/L。2.3 铁对次氯酸钠氧化氰效率的影响分次取电镀集控区1和电镀集控区2混合电镀废水，还原铬后控制废水中不同铁含量，镍/(mgL-1)氰化物去除率/%试验次数/次(a)镍
5、/(mgL-1)氰化物去除率/% 试验次数/次(b)镍/(mgL-1)氰化物去除率/%试验次数/次(c)图2 废水中镍含量对氧化氰效率的影响在pH11.0，反应时间为8 min，加入次氯酸钠的量为理论量的2.0倍，即NaOClCN-=5.11.0进行氧化氰反应，研究铁对次氯酸钠氧化氰的影响，试验结果见图3。铁/(mgL-1)氰化物去除率/%试验次数/次(a)铁/(mgL-1)氰化物去除率/% 试验次数/次(b)图3 废水中铁含量对氧化氰效率的影响由图3可知，随着铁含量的增加，氰的去除率明显下降，当废水中铁浓度大于0.30 mg/L时，氰去除率降低到90。因此，应严格控制氧化氰反应前废水中铁的浓
6、度，应在0.30 mg/L以下；另外还原铬调碱沉淀后，应防止铁的再混入，以免降低氧化氰效率。2.4 铬对次氯酸钠氧化氰效率的影响分次取电镀集控区1和电镀集控区2混合电镀废水，还原铬后控制废水中不同铬含量，在pH11.0，反应时间为8 min，加入次氯酸钠的量为理论量的1.6、2.0倍，即NaOClCN-=4.51.0、NaOClCN-=5.71.0进行氧化氰反应，研究铬对次氯酸钠氧化氰的影响，试验结果见图4。由图4可知，次氯酸钠氧化氰效率随着铬含量的增加有降低的趋势，次氯酸钠氧化氰过程中铬的存在会影响氰化物去除效率。当加入的次氯酸钠不足时，铬超过3 mg/L时，氧化氰效率降低到90，铬的存在对
7、氧化氰效率影响较大；当加入足量的次氯酸钠时，铬含量超过26 mg/L，破氰效率也降低到了90。因此废水中铬的存在对氧化氰效率有一定的影响，因混合电镀废水处理过程选择先还原铬后氧化氰的基本工艺，还原铬后废水中铬含量达到污水综合排放标准（GB 89781996）一级标准，低于3 mg/L，基本不影响氧化氰效率。铬/(mgL-1)氰化物去除率/%试验次数/次(a)铬/(mgL-1)氰化物去除率/% 试验次数/次(b)图4 废水中铬含量对氧化氰效率的影响以上试验分析，影响混合电镀废水次氯酸钠破氰效率的主要因素为废水中的镍和铁，特别是铁，含量很低时就严重影响了破氰效率，在混合电镀废水的治理过程中，控制重
8、金属指标在影响范围内，研究次氯酸钠最佳加入量，见图5。试验分析，当控制重金属含量在影响范围内后，次氯酸钠破氰效率明显提高，当加入理论量的1.6倍时，破氰效率就能达到96%以上，因此在整个工艺中严格控制破氰前混合电镀废水中镍和铁的含量，可以大大提高破氰效率，节约氧化剂用量，同时氰氧化完全能彻底破坏重金属氰络合物，有利于重金属的二次沉淀，使得出水重金属达标。氰去除率/%图5 混合电镀废水中次氯酸钠加药量与破氰效率的关系3 结 论（1）采用次氯酸钠氧化氰工艺时，主要重金属影响因素为铁和镍，控制镍含量低于15 mg/L，铁含量低于0.30 mg/L，特别是铁的存在严重影响次氯酸钠破氰效率，低含量的铁就能大大降低氧化氰效率，应严格控制。（2）控制氧化氰工段前混合电镀废水中的重金属含量在影响范围内，加入次氯酸钠量为理论量的1.61.8倍，破氰效率能达到96%以上。（3）混合电镀废水的治理工艺宜采用先还原铬后氧化氰的基本工艺流程，可以减少混合废水中的铬对破氰效率的影响。7