《食品包装材料中甲醛的高效液相色谱分析.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《食品包装材料中甲醛的高效液相色谱分析.docx（3页珍藏版）》请在三一文库上搜索。
1、食品包装材料中甲醛的高效液相色谱分析侯玲玲 邱建国 安 瑞 马 龙 陈志强（浙江民丰特种纸股份有限公司， 浙江 嘉兴 314000）摘 要：建立了采用高效液相色谱测定食品包装材料中甲醛含量的方法。样品经前处理和衍生化反应后，通过高效液相色谱仪进行快速分离，在 1.46571g/L 范围内线性良好，食品包装材料的回收率 为 92.1%96.6%。该方法简便、快速、准确性高、重现性好，适用于食品包装材料中甲醛含量的测定。关键词：甲醛 高效液相色谱 食品包装材料0 前 言为满足定量分析的较高要求，我们通过运用高效液相色谱衍生法对食品包装材料中甲醛含量 进行了测定。甲醛是一种无色、有刺激性气味且易溶于
2、 水的气体。甲醛是一种原生质毒素，人食用含甲 醛的食品后，会引起过敏、肠道刺激、食物中毒 等疾患，甚至严重损坏人的支气管和肺部，破坏 人体细胞，使人致癌 1-2。世界卫生组织（WTO） 和美国环境保护局将甲醛列为可疑的致癌物和 重要的环境污染物。中华人民共和国食品卫生 法第九条规定，禁止生产和经营含有甲醛的食 品。食品中甲醛的来源之一是生产加工过程中包 装容器的污染。目前我国有五种包装材料制定甲醛 的卫生标准，其中，食品罐头内壁环氧酚醛涂料、 食品罐头内壁脱模涂料、易拉罐内壁涂料和水基改 性环氧易拉罐内壁涂料中甲醛的最高允许限量均为0.1 mg/L，三聚氰胺树脂 (MF) 成型品中甲醛的最 高
3、允许限量为 30 mg/L，食品容器漆酚涂料中甲醛 的最高允许限量为 5 mg/L3。目前，关于甲醛的检测方法有光度法（分光 光度法、化学发光法、催化动力学法）、气相色谱法、 气相色谱质谱联用法、液相色谱法。光度法设备简 单灵活，但存在灵敏度不高、定性不准确、操作繁 琐、选择性不强等缺点。甲醛在气相色谱中出峰较 快，杂质干扰大；气相色谱质谱联用法定性定量准 确，但仪器价格昂贵，难以推广使用；高效液相色 谱法可以弥补光度法的这些缺陷，其分离能力和选 择能力均很强 4-5。1 试验原理食品包装材料样品经过水萃取处理后，加入2,4- 二硝基苯肼衍生形成甲醛腙，用高效液相色 谱测定，对照标准工作曲线计
4、算样品中的甲醛含 量。2 试验部分2.1 仪器与试剂1260 高效液相色谱仪，配四元泵、自动进样器、 二极管阵列检测器（安捷伦公司）；恒温水浴振荡 器（SHA-C，江苏金坛市环宇科学仪器厂）。乙腈（色谱纯，默克公司）；磷酸（色谱纯， 上海晶纯实业有限公司）；2,4- 二硝基苯肼（纯 度 98%，50% 的水作为稳定剂，北京百灵威科技 有限公司）；甲醛 -2,4- 二硝基苯腙标准品（1.0 mg/mL，北京百灵威科技有限公司）；蒸馏水应符 合 GB/T 6682 中一级水要求。2.2 溶液配制衍生化试剂：称取 0.2 g 2,4- 二硝基苯肼于1 000 mL 棕色容量瓶中，加入 6 mL 磷酸
5、，乙腈定容； 甲醛 -2,4- 二硝基苯腙标准储备液为 1.0 mg/mL， 标准工作溶液用乙腈稀释至所需浓度见表 1。262014年12月 第45卷 第6期 华东纸业表 1 工作标准溶液系列2.3 分析条件色 谱 柱：C18 反 相 色 谱 柱（4.6 mm250 mm，5 m）； 流 速 1.5 mL/min； 进 样 量 10 L；柱温 30 ；流动相梯度洗脱程序，见表 2； DAD 检测波长 352 nm。表 2 流动相梯度洗脱程序图 1甲醛浓度与甲醛 -2,4- 二硝基苯腙色谱峰面积的关系曲线3.2 重复性试验取一标准溶液，按前述色谱条件连续进样 10 次，测得各组峰面积和保留时间见
6、表 3。表 3标准溶液重复进样的保留时间和峰面积2.4 样品处理将食品包装材料样品剪成 1 2 cm2 的碎片混 合均匀称取 1.5 g，精确至 0.1 mg，置于 100 mL 具 塞三角瓶中，准确加入 50 mL 水，80 恒温水浴 震荡 120 min，震荡完毕后冷却至室温。过滤并用 适当体积的水洗脱至 100 mL 容量瓶中并准确定容， 准确移取 1.0 mL 定溶液于 10 mL 容量瓶中，加入4mL 衍生化试剂后用乙腈定容，放置 15 min 进行 衍生化。然后用 0.22 m 有机滤膜过滤，供高效 液相色谱分析。通过表 3，可以看出同一级标准溶液，进样10 次，保留时间的相对标准
7、偏差为 0.08%，峰面 积的相对标准偏差为 0.25%。3.3 加标回收试验在样品中加入低、中、高含量的甲醛 -2,4- 二 硝基苯腙标准溶液，按 3.4 进行样品处理，在相同 色谱条件下，加标回收率为 92.1%96.6%，见表 4。表 4 食品包装材料中甲醛的加标回收率3 结果与讨论3.1 标准工作曲线由于在实际样品检测过程中，食品包装材料中 甲醛的实际浓度在 30 g/L 以下，而第一级标准溶 液浓度太大，因而在做标准曲线时，没有选用第一 级标准溶液。在试验最佳条件下，按照试验方法， 测定甲醛浓度与甲醛 -2,4- 二硝基苯腙色谱峰面积的 关系曲线，线性回归方程 A=0.100 521
8、 81c（甲醛浓度）+0.043665，线性相关系数为 0.999 99，如图 1 所示， 其检出限以基线噪声的 3 倍计算，为 1.4 mg/kg。-1（下转46页）27East China Pulp & Paper Industry Vol.45 NO.6 Dec 2014原含量/mgkg-1加入量/mgkg-1测得量/mgkg回收率/%2.861.23.8093.62.861.23.7492.12.862.55.1896.62.862.55.0293.72.865.07.2592.22.865.07.5095.4进针次数保留时间 /min峰面积14.2441.49124.2521.490
9、34.2431.48544.2531.48354.2461.48964.2451.48674.2521.49384.2461.48694.2471.492104.2481.482时间 /min水乙腈0.0070305.00109015.00109016.00703020.007030系列标准溶液1234567甲醛腙浓度/gL-110 00040 0001 60064025610210.2相当于甲醛浓 度 /gL-11 42957122991.436.614.61.46EQUIPMENT AND INSTRUMENT设备与电仪Study on Zero Discharge Technology
10、of Chemi-mechanical ThickWastewaterQIAO Jun, AN Qingchen, YING Guangdong(Shan Dong Sun Paper Industry Joint Stock Co.LTD, Yanzhou, Shandong Province, 272100)Abstract: New efficiency equipments in treatment of paper mill sludge were tentatively combined in this research. Number of wastewater recycle
11、was also increased to get higher concentration of wastewater, then the concentrated black liquor was burned up in alkali recovery furnace after concentrated by evaporation. The final goal is to achieve zero discharge of thick wastewater. The problem of chemi-mechanical wastewater pollution was effic
12、iently resloved using the technology, a mass of alkali were retrieved, and the heat energy from organic matter of pulping wastewater was sufficiently utilized. It was considered the zero discharge technology is really a good idea of clean production and energy conservation and emission reduction in
13、pulp and paper industry ,which has a good prospect of industrialization.Keywords: chemi-mechanical pulping； thick wastewater； zero discharge（上接27页）4 结束语3. 黄 惠 玲 , 王 玉 健 , 黄 海 民,等. 气相色谱法测定食 品包装材料中微量的甲醛 J. 海南出入境检验检疫 局 ,2006,28:203-205.4. 胡逸飞 , 张新申 , 俞凌云 . 甲醛检测方法与研究进展 J. 皮革科学与工程 ,2009,19(5):33-35.5. 石
14、俊 敏 , 管 佳 , 张 庆 文,等. 超高效液相色谱在药 物分析中的应用 J. 药物分析杂志 ,2008,28(9):1583-1588.本方法色谱分离样品在 5 min 之内就可完成，非常快速，检出限为 1.4 mg/kg，线性范围广，结 果准确可靠，非常适合食品包装材料中甲醛含量的 检测。在实际样品的检测中取得了满意的效果。参考文献 :1. 郑睿行 , 马力 , 姚鑫,等. 甲醛的测定方法研究进展 J. 生命科学仪器 ,2008(6):11-13.2. 陈铭学 , 牟仁祥 , 应兴华,等. 高效液相色谱法测定粮 食制品中甲醛残留量 J. 分析实验室 ,2004,23(5):74-76.
15、作者简介：侯玲玲（1988-），民丰特种纸股份有限公司技术 中心助理工程师；现主要从事公司内原料及产品的 化学分析工作；E-mail：Analysis of Formaldehyde in Food Packaging Material by HighPerformance Liquid ChromatographyHOU Lingling,QIU Jianguo,AN Rui, MA Long, CHEN Zhiqiang(Min Feng Special Paper Co. ,Ltd. ,Jiaxing 314000,China)Abstract: A high performance l
16、iquid chromatography (HPLC) method for the determination of formaldehydecontent in food packaging material was developed. The fast separation was performed on high performance liquidchromatograph. There was a good linear relationship between the concentration of formaldehyde and peak areain the rang
17、e of 1.46-571g/L.The recovery rate of food packaging material was 92.1%96.6%. The proposedmethod was simple, rapid with high accuracy, good reproducibility, which can be applied in formaldehydeanalysis in food packaging material.Keywords: formaldehyde; high performance liquid chromatography (HPLC); food packaging material462014年12月 第45卷 第6期 华东纸业上海市纸业行业协会三届二次理事会隆重召开（本刊讯）上海市纸业行业协会三届二次 理事们重新选举新会长。会议经过无记名投票 理事会，于2014年12月9日在上海市长宁区工人 选举出上海新江南纸业有限公司为新任会长单 文化宫隆重召开。因上海开伦造纸印刷集团有 位，该公司董事长姜海斌任会长并为协会法定 限公司提出辞去会长单位，按照章程规定要求 代表。造纸化学品PAPER CHEMICALS