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1、任务五 固定床反应器操作影响因素分析,(一)固定床反应器内的流体流动 (二)固定床反应器内的传质与传热,（一）固定床反应器内的流体流动,1、催化剂颗粒的直径和形状系数 2、混合颗粒的平均直径及形状系数 3、床层空隙率及径向流速分布 4、流体在固定床中流动的特性 5、流体流过固定床层的压力降,1.催化剂颗粒的直径和形状系数,形状：催化剂颗粒，如球形、圆柱形、片状、环状、无规则等。 球形颗粒：直径；非球形颗粒：相当直径。 形状系数：即与非球形颗粒体积相等的圆球的外表面积与非球形颗粒的外表面积之比。对于球形颗粒， ；对于非球形颗粒， 。形状系数说明了颗粒与圆球的差异程度。,2.混合颗粒的平均直径及形
2、状系数,当催化剂床层由大小不一、形状各异的颗粒组成时，计算混合颗粒的平均粒度及形状系数。 混合颗粒平均直径：算术平均直径法、调和平均直径法 。 算术平均直径法 调和平均直径法 ： 注意：在固定床和流化床的流体力学计算中，用调和平均直径较为符合实验数据。 结论：大小不等且形状也各异的混合颗粒，其形状系数由待测颗粒所组成的固定床压力降来计算。同一批混合颗粒，平均直径的计算方法不同，计算出来的形状系数也不同。,3.床层空隙率及径向流速分布,空隙率的定义：催化剂床层的空隙体积与催化剂床层总体积之比 。 讨论空隙率的意义：催化剂床层的重要特性之一，它对流体通过床层的压力降、床层的有效导热系数及比表面积都
3、有重大的影响。 影响床层空隙率大小的因素：颗粒形状、颗粒的粒度分布、颗粒表面的粗糙度、充填方式、颗粒直径与容器直径之比等。 壁效应 ：器壁对空隙率分布的这种影响及由此造成对流动、传热和传质的影响。 一般工程上：达 达8时，可不计壁效应，故工业上通常要求 。,如果固定床与外界换热，床层非恒温，存在着径向温度分布，则床层中径向流速分布的变化比恒温时还要大；当管内数增大时，径向流速分布要趋向平坦。 如图所示。管式催化床内直径一般为2540mm，而催化剂颗粒直径一般为58mm，即管径与催化剂颗粒直径比相当小，此时壁效应对床层中径向空隙率分布和径向流速分布及催化反应性能的影响必须考虑。,孔隙率分布,3.
4、床层空隙率及径向流速分布,4、流体在固定床中流动的特性,流体在固定床中的流动情况较之在空管中的流动要复杂得多。 固定床中流体是在颗粒间的空隙中流动，颗粒间空隙形成的孔道是弯曲的、相互交错的，孔道数和孔道截面沿流向也在不断改变。 空隙率是孔道特性的一个主要反映。在床层径向，空隙率分布的不均匀，造成流速分布的不均匀性。 流速的不均匀造成物料停留时间和传热情况不均匀性，最终影响反应的结果。 由于固定床内流动的复杂性，至今难以用数学解析式来描述流速分布。 结果：工艺计算中常采用床层平均流速的概念。,固定床内径向混合示意图,流体在固定床中流动时，由于本身的湍流、对催化剂颗粒的撞击、绕流、以及孔道的不断缩
5、小和扩大，造成流体的不断分散和混合，这种混合扩散现象在固定床内并非各向同性。 因而通常把它分成径向混合和轴向混合两个方面进行研究。 径向混合可以简单理解为:由于流体在流动过程中不断撞击到颗粒上，发生流股的分裂而造成. 轴向混合可简单地理解为:流体沿轴向依次流过一个由颗粒间空隙形成的串联着的“小槽”，在进口处，由于孔道收缩，流速增大，进到“小槽”后，由于突然扩大而减速，形成混合。,4、流体在固定床中流动的特性,固定床中流体流动行为的描述,固定床中的流体流动，可以用简单的扩散模型进行模拟。 流动由两部分合成：一部分流体以平均流速沿轴向作理想置换式的流动；另一部分为流体的径向和轴向的混合扩散，包括分
6、子扩散（滞流时为主）和涡流扩散（湍流时为主）。 结果：根据不同的混合扩散程度，将两个部分迭加。,5、流体流过固定床层的压力降,流体流过固定床层的压力降，主要是由于流体与颗粒表面间的摩擦阻力和流体在孔道中的收缩、扩大和再分布等局部阻力引起。 当流动状态为滞流时，摩擦阻力为主； 当流动状态为湍流时，以局部阻力为主。 常用压降公式 ：埃冈 （Ergun） 修正摩擦系数 修正雷诺数,具体的计算公式,当 10时：流体处于滞流状态， 当 1000时：流体处于湍流状态， 如果床层中催化剂颗粒大小不一，用以上公式时，应采用颗粒 的平均相当直径。 注意增大流体空床平均流速、减少颗粒直径以及减小床层空隙率 都会使
7、床层压降增大，其中尤以空隙率的影响最为显著。,（二）固定床中的传质与传热,1、固定床中的传质 2、固定床中的传热,1、固定床中的传质过程,固定床反应器中的传质过程： 外扩散、内扩散和床层内的混合扩散。 因为气固相催化反应发生在催化剂表面，所以反应组分必须到达催化剂表面才能发生化学反应。 在固定床反应器中，由于催化剂粒径不能太小，故常常采用多孔催化剂以提供反应所需要的表面积。 结果：反应主要在内表面进行，内扩散过程则直接影响着反应过程的宏观速率。,外扩散过程,流体与催化剂外表面间的传质。 在工业生产过程中，固定床反应器一般都在较高流速下操作。因此，主流体与催化剂外表面之间的压差很小，一般可以忽略
8、不计，因此外扩散的影响也可以忽略。 结论：外扩散的影响也可以忽略。,内扩散过程,催化剂颗粒内部微孔的不规则性和扩散要受到孔壁影响等因素，使催化剂微孔内扩散过程十分复杂。 催化剂微孔内的扩散过程对反应速率有很大的影响。反应物进入微孔后，边扩散边反应。如扩散速率小于表面反应速率，沿扩散方向，反应物浓度逐渐降低，以致反应速率也随之下降。采用催化剂有效系数对此进行定量的说明。 结论：当 1时，反应过程为动力学控制，当 1时，反应过程为内扩散控制。 内扩散不仅影响反应速率，而且影响复杂反应的选择性。如平行反应中，对于反应速率快、级数高的反应，内扩散阻力的存在将降低其选择性。又如连串反应以中间产物为目的产
9、物时，深入到微孔中去的扩散将增加中间产物进一步反应的机会而降低其选择性。,注意事项：,固定床反应器内常用的是直径为35mm的大颗粒催化剂，一般难以消除内扩散的影响。实际生产中采用的催化剂，其有效系数为0.011。因而工业生产上必须充分估计内扩散的影响，采取措施尽可能减少其影响。在反应器的设计计算中，则应采用考虑了内扩散影响因素在内的宏观动力学方程式。 判明了内扩散的影响，就可以选用工业上适宜的催化剂颗粒尺寸。当必须采用细颗粒时，可以考虑改用径向反应器或流化床反应器。此外也有从改变催化剂结构入手，如制造双孔分布型催化剂，把具有小孔但消除了内扩散影响的细粒挤压成型为大孔的粗粒，既提供了足够的表面积
10、，又减少了扩散阻力。还有把活性组分浸渍或喷涂在颗粒外层的表面薄层催化剂等。,床层内的混合扩散,固定床内的混合扩散包括径向和轴向混合扩散，可仿照费克定律，用有效扩散系数来描述。 结论：研究表明，在工业反应器通常流速下，当反应器长度和催化剂粒径之比大于100倍时，轴向混合的影响可以忽略不计，一般反应器都能满足这个条件，故固定床反应器通常不考虑轴向混合的影响。,2、固定床中的传热,床层的传热性能对于床内的温度分布，进而对反应速率和物料组成分布都具有很大影响。 由于反应是在催化剂颗粒内进行的，固定床的传热实质上包括了颗粒内的传热、颗粒与流体之间的传热以及床层与器壁的传热等几个方面。 反应器中的温度分布
11、： 轴向温度分布不均 径向有显著的温度梯度 固定床反应器内的传热过程,固定床反应器内的传热过程,（1）反应热由催化剂内部向外表面传递； （2）反应热由催化剂外表面向流体主体传递； （3）反应热少部分由反应后 的流体沿轴向带走，主要部分由径向通过催化剂和流体构成的床层传递至 反应器器壁，由载热体带走。 注意：上述的每一步传热过程都包含着传导、对流 和辐射三种传热方式。 传热过程处理和计算方法,处理方法,对于这样复杂的传热过程，根据不同情况和要求，作不同程度的简化处理。 如多数情况下，可以把催化剂颗粒看成是恒温体，而不考虑颗粒内的传热阻力。除了快速强放热反应外，也可以忽略催化剂表面和流体之间的温度
12、差。 床层内的传热阻力是不能忽视的。为了确定反应器的换热面积和了解床层内的温度分布，必须进行床层内部和床层与器壁之间的传热计算。针对不同的要求也有不同的计算方法。如为了计算反应器的换热面积，可以不计算床层内径向传热，而采用包括床层传热阻力的床层对壁给热系数计算； 为了了解床层径向温度分布，必须采用床层有效导热系数和表观壁膜给热系数相结合计算床层径向传热。 各种传热计算中必需的热传递系数，可由实验测定，或采用由传热机理分析加以实验验证所确定的计算公式来进行计算。,结论,固定床内传热和传质的研究结果得知，固定床内传热和传质的重要性顺序大体为： 传热：床层内部流体与催化剂间颗粒内部 传质：颗粒内部床层内部流体与催化剂间,