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1、第3讲盐类的水解最新考纲1.了解盐类水解的原理及其一般规律。2.了解影响盐类水解程度的主要因素。3.掌握水解离子方程式的书写。4.了解盐类水解的应用。考点一盐类水解及其规律(高考指数)1定义在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H或OH结合生成弱电解质的反应。2实质盐电离破坏了水的电离平衡水的电离程度增大c(H)c(OH)溶液呈碱性、酸性或中性3特点水解反应是可逆反应 水解反应是酸碱中和反应的逆反应 水解反应程度很微弱4规律有弱才水解、越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。盐的类型实例是否水解水解的离子溶液的酸碱性溶液的pH强酸强碱盐NaCl、KNO3否中性pH7强酸弱碱盐NH4Cl、Cu(NO
2、3)2是NH、Cu2酸性pH7弱酸强碱盐CH3COONa、Na2CO3是CH3COO、CO_碱性pH75.表示方法水解离子方程式(1)一般来说，盐类水解的程度不大，应该用可逆号“”表示。盐类水解一般不会产生沉淀和气体，所以不用符号“”和“”表示水解产物。如Cu22H2OCu(OH)22H；NHH2ONH3H2OH。若水解程度较大，书写时要用“=”“”或“”，主要有：Al3与HCO、CO、HSO、SO、HS、S2、AlO等，Fe3与HCO、CO、SiO、AlO等。如NaHCO3与AlCl3混合液的反应离子方程式：3HCOAl3=Al(OH)33CO2。(2)多元弱酸盐的水解是分步进行的，水解离子
3、方程式要分步表示。如Na2CO3水解反应的离子方程式为COH2OHCOOH(主要)、HCOH2OH2CO3OH(次要)；不能写成CO2H2OH2CO32OH。(3)多元弱碱阳离子的水解简化成一步完成，如FeCl3溶液中：Fe33H2OFe(OH)33H。1判断正误。(正确的划“”，错误的划“”)(1)(2015重庆理综，3B)25时，等体积等浓度的硝酸与氨水混合后，溶液pH7() (2)(2014江苏卷，11C)加热0.1 molL1Na2CO3溶液，CO的水解程度和溶液的pH均增大()(3)盐溶液呈现酸性，一定是强酸弱碱盐水解引起的()提示：也可能是酸式盐发生电离，如NaHSO4NaHSO。
4、(4)NaHCO3水解的离子方程式为HCOH2OH3OCO()提示：NaHCO3水解的离子方程式为HCOH2OH2CO3OH。(5)pH5的NH4Cl溶液与pH5的盐酸中水电离的c(H)都为109 molL1()提示：pH5的NH4Cl溶液中水电离出的c(H)为105 molL1。怎样用最简单的方法区别NaCl溶液、NH4Cl溶液和Na2CO3溶液？提示：将三种溶液各取少许装入试管中，分别滴入紫色石蕊试液，溶液不变色的为NaCl溶液，变红色的为NH4Cl溶液，变蓝色的为Na2CO3溶液。2怎样证明Na2CO3溶液呈碱性是由CO水解引起的？提示：向纯碱溶液中滴入酚酞试液，溶液显红色；若再向该溶液
5、中滴入过量CaCl2溶液，产生白色沉淀且溶液的红色褪去，则可以证明。同浓度的Na2CO3和CH3COONa溶液相比，谁的pH较大？为什么？同浓度的Na2CO3和NaHCO3相比呢？提示：Na2CO3溶液的pH大。因为CH3COOH的酸性强于H2CO3，则CO结合H的能力强于CH3COO，即CO水解程度较大，产生的c(OH)较大，pH较大。由于盐的一级水解大于二级水解，故Na2CO3溶液的pH比NaHCO3大。命题角度一盐类水解的实质及规律1.(2015威海模拟)相同温度、相同浓度下的六种溶液，其pH由小到大的顺序如图所示，图中代表的物质可能分别为()ANH4Cl(NH4)2SO4CH3COON
6、aB(NH4)2SO4NH4ClCH3COONaC(NH4)2SO4NH4ClNaOHDCH3COOHNH4Cl(NH4)2SO4解析：选B(NH4)2SO4比NH4Cl中的NH浓度大，水解生成的H浓度大，CH3COONa水解显碱性。2.(师生共研)有Na2CO3溶液、CH3COONa溶液、NaOH溶液各25 mL，物质的量浓度均为0.1 molL1，下列说法正确的是()A三种溶液pH的大小顺序是B若将三种溶液稀释相同倍数，pH变化最大的是C若分别加入25 mL 0.1 moll1盐酸后，pH最大的是D若三种溶液的pH均为9，则物质的量浓度的大小顺序是解析：选C酸根离子越弱越易水解，因此三种溶
7、液pH的大小顺序应是；若将三种溶液稀释相同倍数，由于Na2CO3溶液和CH3COONa溶液中存在水解平衡，随着水的加入弱酸根离子会水解产生少量的OH，因此pH变化最大的应是；选项D正确的顺序应为。归纳升华盐类水解的规律及拓展应用(1)“谁弱谁水解，越弱越水解”。如酸性：HCNCH3COOH，则相同条件下碱性：NaCNCH3COONa。(2)强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。如NaHSO4在水溶液中：NaHSO4=NaHSO。(3)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。如NaHCO3溶液中：HCOHCO(次要)，HC
8、OH2OH2CO3OH(主要)。若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如NaHSO3溶液中：HSOHSO(主要)，HSOH2OH2SO3OH(次要)。(4)相同条件下的水解程度：正盐相应酸式盐，如COHCO(5)水解相互促进的盐单独水解的盐水解相互抑制的盐。如NH的水解：(NH4)2CO3(NH4)2SO4(NH4)2Fe(SO4)2。命题角度二盐类水解离子方程式的书写与判断3.写出水解反应的离子方程式(1)AlCl3_。(2)Na2SO3_。(3)NH4Cl溶于D2O中_。(4)NaHS_。(5)MnRm，若pH7(只写出一定发生的离子方程式)_。(6)MnRm，若pH7(只写出一定发生的离子
9、方程式)_。答案：(1)Al33H2OAl(OH)33H(2)SOH2OHSOOHHSOH2OH2SO3OH(3)NHD2ONH3HDOD(4)HSH2OH2SOH(5)RnH2OHR(n1)OH(6)MmmH2OM(OH)mmH考点二影响盐类水解的因素(高考指数)1内因形成盐的酸或碱越弱就越易发生水解。如酸性：CH3COOHH2CO3相同浓度的Na2CO3、CH3COONa溶液的pH大小关系为Na2CO3CH3COONa。再如水解程度：Na2CO3Na2SO3；Na2CO3NaHCO3。2外因因素水解平衡水解程度水解产生粒子的浓度温度升高右移增大增大浓度增大右移减小增大减小(即稀释)右移增大
10、减小外加酸碱酸弱碱阳离子的水解程度减小碱弱酸根离子的水解程度减小外加可水解的盐取决于两种盐的水解形式，如果水解的酸碱性相同，则相互抑制，水解程度减小，如果酸碱性相反，则相互促进水解，水解程度增大如：CH3COONa水解的离子方程式是CH3COOH2OCH3COOHOH，当改变下列条件时，将对CH3COONa水解平衡的影响填入下表：改变条件移动方向c(OH)pH水解程度升温右移增大增大增大加NaOH左移增大增大减小加水右移减小减小增大加少量FeCl3固体右移减小减小增大加Na2CO3左移增大增大减小1稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或碱性)也越强吗？提示：盐溶液的浓度越小，水解
11、程度越大，但由于溶液中离子浓度小是主要因素，故溶液酸性(或碱性)越弱。2有人认为，向CH3COONa溶液中，加入少量冰醋酸，会与CH3COONa溶液水解产生的OH反应，使平衡向水解方向移动，这种说法对吗？为什么？提示：不对。因为体系中c(CH3COOH)增大，抑制了CH3COO的水解，会使水解平衡CH3COOH2OCH3COOHOH左移。命题角度一外界条件对水解平衡的影响在一定条件下，Na2CO3溶液中存在水解平衡：COH2OHCOOH。下列说法正确的是()A稀释溶液，水解平衡常数增大B加入少量NH4Cl固体，平衡向正反应方向移动C升高温度，减小D加入NaOH固体，溶液pH减小解析：选B化学平
12、衡常数只受温度的影响，A错误；加入的NH4Cl水解呈酸性与CO水解相互促进，使平衡向正反应方向移动，B正确；升高温度，CO的水解程度增大，c(HCO)增大，c(CO)减小，C错误；加入NaOH固体，溶液的pH增大，D错误。1.(师生共研)下图所示三个烧瓶中分别装入含酚酞的0.01 molL1 CH3COONa溶液，并分别放置在盛有水的烧杯中，然后向烧杯中加入生石灰，向烧杯中加入NH4NO3晶体，烧杯中不加任何物质。(1)含酚酞的0.01 molL1CH3COONa溶液显浅红色的原因为_ (用离子方程式和必要文字解释)。(2)实验过程中发现烧瓶中溶液红色变深，烧瓶中溶液红色变浅，则下列叙述正确的
13、是_(填字母)。A水解反应为放热反应B水解反应为吸热反应CNH4NO3溶于水时放出热量DNH4NO3溶于水时吸收热量(3)向0.01 molL1 CH3COONa溶液中分别加入NaOH固体、Na2CO3固体、FeSO4固体，使CH3COO水解平衡移动的方向分别为_、_、_。(填“左”、“右”或“不移动”)解析：(1)CH3COONa中CH3COO水解使溶液显碱性，酚酞溶液遇碱显红色。(2)生石灰与水剧烈反应放出大量热，根据烧瓶中溶液红色变深，判断水解平衡向右移动，说明水解反应是吸热反应，同时烧瓶中溶液红色变浅，则NH4NO3溶于水时吸收热量。(3)碱抑制CH3COO的水解：CO水解显碱性，与C
14、H3COO的水解相互抑制；Fe2水解显酸性，与CH3COO的水解相互促进。答案：(1)CH3COOH2OCH3COOHOH，使溶液显碱性(2)BD(3)左左右命题角度二Ka(弱酸电离常数)、Kw(水的离子积常数)、Kh(水解常数)三者关系的应用2.(师生共研)已知：CH3COOHCH3COOH达到电离平衡时，电离平衡常数可以表示为Ka；CH3COOH2OCH3COOHOH达到水解平衡时，水解平衡常数可以表示为Kh(式中各粒子浓度均为平衡时浓度)。(1)对于任意弱电解质来讲，其电离平衡常数Ka、对应离子的水解常数Kh以及水的离子积常数Kw的关系是_，由此可以推断，弱电解质的电离程度越小，其对应离
15、子的水解程度_。(2)由于CH3COOH的电离程度很小，计算时可将CH3COOH的平衡浓度看成是CH3COOH溶液的浓度，则c molL1的CH3COOH溶液中c(H)_(不为0)。(3)现用某未知浓度(设为c)的CH3COOH溶液及其他仪器、药品，通过实验测定一定温度下CH3COOH的电离平衡常数，需测定的数据有(用简要的文字说明)：实验时的温度；_；用_(填一种实验方法)测定溶液浓度c。解析：第(2)题中强调c(H)不为0是为了防止有的学生从“计算时可将CH3COOH的平衡浓度看成是CH3COOH溶液的浓度”得到“CH3COOH不电离”的错误结论。由于CH3COOH电离出的CH3COO与H
16、浓度近似相等，平衡时c(CH3COOH)又可看成是CH3COOH溶液的浓度c，则Kac2(H)/c，c(H) molL1。(3)要测定Ka，则必须要分别用pH换算c(H)和用酸碱中和滴定的方法测定c。答案：(1)KaKhKw越大(2) molL1(3)溶液的pH酸碱中和滴定归纳升华从定性、定量两角度理解影响盐类水解的因素1盐类水解易受温度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响，以氯化铁水解为例，当改变条件如升温、通入HCl气体、加水、加铁粉、加碳酸氢钠等时，学生应从移动方向、pH的变化、水解程度、现象等方面去归纳总结，加以分析掌握。2水解平衡常数(Kh)只受温度的影响，它与Ka(或Kb)、Kw的定量
17、关系为KaKhKw或KbKhKw。考点三盐类水解的应用(高考指数)应用举例判断溶液的酸碱性FeCl3溶液显酸性，原因是：Fe33H2OFe(OH)33H热的纯碱溶液清洗油污COH2OHCOOH，加热，碱性增强，去污能力增强明矾净水Al33H2OAl(OH)3(胶体)3H，Al(OH)3胶体具有吸附性，作净水剂除锈剂NH4Cl与ZnCl2溶液水解显酸性，均可作焊接时的除锈剂化肥的使用铵态氮肥与草木灰不得混用配制或贮存易水解的盐溶液配制CuSO4溶液时，加入少量H2SO4，防止Cu2水解；贮存Na2CO3溶液，Na2SiO3溶液不能用磨口玻璃塞胶体的制取制取Fe(OH)3胶体的离子反应：Fe33H
18、2OFe(OH)3(胶体)3H物质的提纯除去MgCl2溶液中的Fe3，可在加热搅拌的条件下加入MgO、镁粉、Mg(OH)2或MgCO3离子共存的判断Al3与AlO、CO、HCO、S2、HS等因相互促进水解而不共存泡沫灭火器原理成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生反应为Al33HCO=Al(OH)33CO21判断正误。(正确的划“”，错误的划“”)(1)(2012海南卷)将三氯化铁溶液蒸干，可制得无水三氯化铁()提示：得到Fe2O3。(2)(2013江苏卷)Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体，CO水解程度减小，溶液的pH减小()提示：加入Ca(OH)2固体后溶液pH增大。(3)
19、(2013安徽卷)用酚酞溶液可鉴别饱和食盐水和饱和纯碱溶液()(4)(2013重庆卷)向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成()提示：AlO与HCO电离出的H反应生成Al(OH)3沉淀，同时生成CO。为什么热的纯碱溶液去油渍效果会更好？提示：COH2OHCOOH，温度升高，水解平衡右移，c(OH)增大，去污能力增强。除去MgCl2溶液中混有的少量FeCl3杂质时，能否用NaOH、NH3H2O等？提示：不能。加NaOH、NH3H2O等可溶性碱，pH升高太迅速，且碱过量不易觉察，Mg2也可能转化为Mg(OH)2沉淀，还会引入NH、Na等杂质。2怎样除去CuCl2溶液中的Fe3，
20、其原理是什么？提示：CuCl2溶液中混有少量的Fe3杂质时，可加入CuO、Cu(OH)2或CuCO3除去Fe3，其原理是Fe3的水解程度比Cu2的水解程度大，加入这些物质，导致Fe33H2OFe(OH)33H平衡右移，生成Fe(OH)3沉淀除去。命题角度一盐溶液蒸干所得产物的判断1.(师生共研)(1)碳酸钾溶液蒸干灼烧得到的固体物质是_，原因_。(2)KAl(SO4)2溶液蒸干得到的固体物质是_，原因是_。(3)碳酸氢钡溶液蒸干得到的固体物质是_，原因是_。(4)亚硫酸钠溶液蒸干得到的固体物质是_，原因是_。(5)氯化铝溶液蒸干灼烧得到的固体物质是_，原因是_。解析：K2CO3、明矾水解生成的
21、物质不具挥发性，因此，将溶液蒸干后仍得原物质。而AlCl3溶液水解后得盐酸，加热后HCl挥发而促进水解，最后溶液蒸干灼烧得Al2O3。(3)中的Ba(HCO3)2受热易分解，(4)中的Na2SO3具有还原性，易被空气中氧气氧化，蒸干后均不能得到原物质。答案：(1)K2CO3尽管加热过程促进了K2CO3的水解，但生成的KHCO3和KOH反应仍为K2CO3(2)明矾尽管Al3水解，由于H2SO4为难挥发性酸，最后仍然是结晶水合物明矾(3)BaCO3因Ba(HCO3)2在水溶液中受热分解；Ba(HCO3)2BaCO3CO2H2O(4)Na2SO4因为Na2SO3在蒸干过程中不断被氧气氧化而生成Na2
22、SO4(5)Al2O3加热促进AlCl3水解，且随水量的减少，HCl不断挥发，促使AlCl3完全水解成Al(OH)3，灼烧时发生以下反应：2Al(OH)3Al2O33H2O归纳升华盐溶液蒸干灼烧时所得产物的几种判断类型1盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)CuSO4(s)；盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)Al(OH)3Al2O3。2酸根阴离子易水解的强碱盐，如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物质。3考虑盐受热时是否分解Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为Ca(H
23、CO3)2CaCO3(CaO)；NaHCO3Na2CO3；KMnO4K2MnO4MnO2；NH4ClNH3HCl。4还原性盐在蒸干时会被O2氧化例如，Na2SO3(aq)Na2SO4(s)。命题角度二与水解有关的离子共存问题2.(师生共研)无色透明溶液中能大量共存的离子组是()ANa、Al3、HCO、NOBAlO、Cl、Mg2、KCNH、Na、CH3COO、NODNa、NO、ClO、I解析：选CA项，Al3因与HCO发生双水解反应不能大量共存；B项，AlO与Mg2反应生成Mg(OH)2和Al(OH)3沉淀不能大量共存；C项，NH与CH3COO虽能发生双水解反应，但仍能大量共存；D项，ClO与I
24、能发生氧化还原反应不能大量共存。下列对各组离子或物质是否能够大量共存作出的判断和解释均正确的是()选项判断解释A常温常压下NH3、O2、H2、CO2不能共存NH3为碱性气体、CO2为酸性气体，二者反应生成(NH4)2CO3Bc(OH)1.01013 molL1的溶液中，Fe2、NO、SO、Na不能共存发生反应：3Fe2NO4H=3Fe3NO2H2OC溶液中：K、Cu2、Cl、NH3H2O不能共存发生反应：Cu22OH=Cu(OH)2D溶液中：Al3、Na、SO、HCO可以共存不能发生反应解析：选B常温常压下，A项中四种物质可以共存；C项中NH3H2O是弱电解质，在离子方程式中应写成化学式，不能
25、拆开；D项中Al3与HCO发生相互促进的水解反应生成氢氧化铝与二氧化碳而不能共存。归纳升华熟记下列因水解相互促进不能大量共存的离子组合(1)Al3与HCO、CO、AlO、SiO、HS、S2、ClO。(2)Fe3与HCO、CO、AlO、SiO、ClO。(3)NH与SiO、AlO。(4)NH与CH3COO、HCO虽能发生水解相互促进的反应，但能大量共存。命题角度三有关盐溶液的配制及保存3.(师生共研)配制下列溶液时常需加入少量括号内的物质，其中不是为了抑制离子水解的是()AFeSO4(Fe)BSnCl2(HCl)CFeCl3(HCl)D.NaAlO2(NaOH)解析：选AA项是为了防止Fe2被空气
26、中的O2氧化。归纳升华配制盐溶液时，为了抑制盐的水解而加入酸或碱，但应注意不能引入杂质离子，加入的酸应是与盐中的酸根对应的强酸；加入的碱应是与盐中的阳离子对应的强碱，如配制Na2S溶液要加入NaOH溶液。命题角度四利用盐类的水解反应除杂为了除去MgCl2溶液中的FeCl3，可在加热搅拌的条件下加入一种试剂，该试剂是()ANaOHBNa2CO3C氨水D.MgO解析：选D对于除杂试题，要注意以下几个问题：加入的试剂能与杂质反应或能调整溶液的酸碱性，使杂质发生水解而除去；添加的试剂允许过量，且过量的试剂易于除去，不能引入新的杂质。本题常规方法是加入化学物质直接与Fe3反应生成沉淀，但在这里却巧妙地利
27、用了MgO消耗FeCl3水解生成的H，促使FeCl3水解成Fe(OH)3，同时MgO转化成MgCl2，即使MgO过量，它不溶于水也不会引入新杂质。4.(师生共研)已知H2O2、KMnO4、NaClO、K2Cr2O7均具有强氧化性。将溶液中的Cu2、Fe2、Fe3沉淀为氢氧化物，需溶液的pH分别为6.4、9.6、3.7。现有含FeCl2杂质的氯化铜晶体(CuCl22H2O)，为制取纯净的CuCl22H2O，首先将其制成水溶液，然后按图示步骤进行提纯：请回答下列问题：(1)本实验最适合的氧化剂X是_(填序号)。AK2Cr2O7 BNaClOCH2O2D.KMnO4(2)物质Y是_。(3)本实验用加
28、碱沉淀法能不能达到目的？_，原因是_。(4)除去Fe3的有关离子方程式是_。(5)加氧化剂的目的是_。(6)最后能不能直接蒸发结晶得到CuCl22H2O晶体？_，应如何操作？_。解析：(1)能把Fe2氧化为Fe3，同时又不能引入新的杂质，符合要求的只有H2O2。(2)当CuCl2溶液中混有Fe3时，可以利用Fe3的水解：Fe33H2OFe(OH)33H，加入CuO、Cu(OH)2、CuCO3或Cu2(OH)2CO3与溶液中的H作用，从而使水解平衡右移，使Fe3转化为Fe(OH)3沉淀而除去。(3)若用加碱法使Fe3沉淀，同时也必将使Cu2沉淀。(6)为了抑制CuCl2水解，应在HCl气流中加热
29、蒸发。答案：(1)C(2)CuO或Cu(OH)2或CuCO3或Cu2(OH)2CO3(3)不能因加碱的同时也会使Cu2生成Cu(OH)2沉淀(4)Fe33H2OFe(OH)33H，CuO2H=Cu2H2O或Cu(OH)22H=Cu22H2O等(5)将Fe2氧化为Fe3，便于生成沉淀而与Cu2分离(6)不能应在HCl气流中加热蒸发归纳升华利用平衡移动原理解释问题的思维模式和答题模板(1)解答此类题的思维模式：首先找出存在的水解平衡体系，并写出水解反应方程式，使抽象问题具体化；然后依据水解平衡方程式找出影响平衡的条件，判断平衡移动的方向；分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系。如把Mg与NH4Cl溶液混合，为什么有气泡产生？首先写出NHH2ONH3H2OH；然后分析：加入Mg粉，Mg与H反应放出H2，使溶液中c(H)降低，平衡右移。(2)答题模板：存在平衡(条件)(变化)，使平衡向(方向)移动(结论)