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1、高分子化学第四章作业P243第1题P243第2题(2)、(3)、(4)P244第5题董炎明教材P153第46、50、51题P243第1题答:竞聚率:均聚与共聚链增长速率常数之比定义为竞聚率,用r表示。 Q-e方程:Alfrey和Price在1947年提出了Q,e两个特征参数,分别在Q值和e值的右下角标明单体(或自由基)的序号,将聚合反应链增长速率常数与单体及自由基的共轭指标和极性指标联系起来,就是Q-e方程。序列结构:两种结构单元的序列长度分布。恒比点:F1-f1曲线与对角线相交,在此交点处共聚物的组成与原料单体投料比相同,称为恒分(比)点。P243第2题(2)、(3)、(4):答:(2)决定
2、因素为共轭效应。苯乙烯单体活性较高,而醋酸乙烯酯自由基活性较高。(3)自由基活性的影响较大。(4)不活泼单体的均聚速率常数大。P244第5题:解:r1 = k11/k12 = (Q1/Q2)exp -e1(e1 - e2)=0.517r2=k22/k21= (Q2/Q1)exp -e2(e2 - e1) =0.458董炎明教材P153第46:答:当两共聚单体的竞聚率的乘积等于1时,这样的共聚类型称为理想共聚。当两共聚单体的竞聚率都等于0时,生成交替共聚物,这样的共聚类型称为交替共聚。当两共聚单体的竞聚率同时小于1或同时大于1时,可生成恒比共聚物。董炎明教材P153第50:解:*醋酸乙烯和苯乙烯的共聚反应中存在以下四种链增长反映,其链增长速度常数如下k11=176 l/(mol*s)k12=3.2 l/(mol*s)k22=3700 l/(mol*s)k21=370000 l/(mol*s)如果VAc单体中加入少量苯乙烯,由于k21k22,所以很容易转变成,而在转变成则相当困难。而体系中绝大部分单体是VAc所以少量苯乙烯的存在大大降低了醋酸乙烯的聚合速度。董炎明教材P153第51题答:顺丁烯二酸酐与苯乙烯。因Q值相当,e值相差较大的单体倾向于交替共聚。