《(完整版)高分子物理课后答案(何曼君).docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《(完整版)高分子物理课后答案(何曼君).docx（57页珍藏版）》请在三一文库上搜索。
1、1写出由取代的二烯（1, 3 丁二烯衍生物）CH3-CH = CH CH = CHCOOCH 3经加聚反应得到的聚合物，若只考虑单体的1, 4-加成，和单体头-尾相接，则理论上可有几种立体异构体？解：该单体经1, 4-加聚后，且只考虑单体的头 -尾相接，可得到下面在一个结构单元中含有三个不对称点的聚合物：- -CH-CH=CH-CH +- COOCH 3 Ch3即含有两种不对称碳原子和一个碳 -碳双键，理论上可有 8种具有三重有规立构的聚合物。2今有一种聚乙烯醇， 若经缩醛化处理后， 发现有14%右的羟基未反应， 若用HIO4氧化, 可得到丙酮和乙酸。由以上实验事实，则关于此种聚乙烯醇中单体的
2、键接方式可得到什么结 论？解：若单体是头-尾连接，经缩醛化处理后，大分子链中可形成稳定的六元环，因而只留下少量未反应的羟基：CH2-CHCH2-CH CH2-CH-OHOHOHCH2-CHCH2-CH-CH2OCH2-CHOHO CH2同时若用HIO4氧化处理时，可得到乙酸和丙酮:CH3C OH3 IIOCH3C CH3I 3一CH2-CHCH2-CH CH2-CH-HIO4 »IIIOHOHOH若单体为头-头或尾-尾连接，则缩醛化时不易形成较不稳定的五元环，因之未反应的OH基 数应更多(>14% ),而且经HIO4氧化处理时，也得不到丙酮：CH2O- CH 2 CH CH C
3、H2 CH2 CH - CH2-CH CH - CH 2 CH 一OH OHOH|。一 CH" OOH- CH2 CH CHCH2 CH2 CH 4_CH3C OH OH-C CH/CH,-C OHII+2 21|OH OHOHOOO可见聚乙烯醇高分子链中，单体主要为头-尾键接方式。3氯乙烯 有：CH2=CHCl）和偏氯乙烯（2 = 002）的共聚物，经脱除HCl和裂解后，产物ClClClCl -Cl等，其比例大致为10:1： 1： 10 （重量），由以上事实，则对这两种单体在共聚物的序列分布可得到什么结论？解：这两种单体在共聚物中的排列方式有四种情况（为简化起见只考虑三单元）ch2
4、=chClCH2 = CClCl(V)(D)10： 1： 1： 10,可见原共聚物中主要为:这四种排列方式的裂解产物分别应为: V V V 的序列分布，而其余两种情况的无规链节很少。V 一V 一VV _V _DD一D 一V而实验得到这四种裂解产物的组成是4异戊二烯聚合时，主要有 1, 4-加聚和3, 4-加聚方式，实验证明，主要裂解产物的组成 与聚合时的加成方法有线形关系。今已证明天然橡胶的裂解产物中的比例为96.6: 3.4,据以上事实，则从天然橡胶中异戊二烯的加成方式,可得到什么结论?解：若异戊二烯为1, 4-加成，则裂解产物为:A（裂解）若为3, 4-加成，则裂解产物为:现由实验事实知道
5、，（A） ： （ B）+2=96.6 : 3.4,可见在天然橡胶中，异戊二烯单体主要是以1 , 4-加成方式连接而成。5若把聚乙烯看作自由旋转链， 其末端距服从Gauss分布函数，且已知C-C键长为1.54?, 键角为109.5。，试求： 聚合度为5 104的聚乙烯的平均末端距、均方末端距和最可几末端距； 末端距在+10 ?和+100 ?处出现的几率。解：221 coshfr nl 1 cos5 Q 24.7 10 ()0448()12h 3NI 398()由(h)dh ()3 exp(2h2)4 h2dh,得oo(10 ) 3.5 10 6( )14 01(100 ) 3.37 10 ()即
6、在±100?处的几率比在土 10?处的几率大。6某碳碳聚a -烯烧，平均分子量为 1000M。（M。为链节分子量），试计算:完全伸直时大分子链的理论长度；若为全反式构象时链的长度；看作Gauss链时的均方末端距；看作自由旋转链时的均方末端距；当内旋转受阻时（受阻函数cos 0.438）的均方末端距；说明为什么高分子链在自然状态下总是卷曲的，并指出此种聚合物的弹性限度。解：设此高分子链为：-（CH2-CH4n X键长 l=1.54 ?，键角 0=109.5 oLmax Nl 2(1000M0) 1.54 3080M0109.5L反Nl sin 2000 1.54 sin 22308nm
7、251.5nm22_2-2 h0 Nl 4735( )47.35(nm)22 1 cos22hfr Nl 9486( )94.86(nm)1 cosh221 cosNl21 cos1 cos22= 24272( )2 242.72(nm)21 cos或（h2） 2 15.6nm因为Lmax。反 （h2）2 ,所以大分子链处于自然状态下是卷曲的，它的理论弹性限度是L反/（h2/25倍7某高分子链的内旋转势能与旋转角之间的关系如下图所示:以知邻位重叠式（e）的能量Ue=12kJ/mol ,顺式（c）的能量Uc=25kJ/mol ,邻位交叉式（与g"）的能量 Ug=U g，=2kJ/mol
8、,试由Boltzmann统计理论计算：(1)(2)解：温度为140 c条件下的旋转受阻函数cos ;若该高分子链中，键角为112。，计算刚性比值 K为多大?(1)0, 60, 120, 180(度)Ui0,012,0002,0025(kJ mol 1)设N()=旋转次数，T=413K , R=8.31J/(K ?mol)Ni exp( Ui/RT)由Boltzmann 统计理论： ini )分别计算得0N(0) exp( ) 1RTN(60)exp(12 10008.31 4130.0303N(120)exp(N(180)exp(2 1000)8.31 41325 10000.5584cos8
9、.31 413N( )cos dN( )d6.86220 exp(NicosNi-(i 14)10 4U() -)cos dRTexp( U( )d RT0.4521以知键角（=112,cos 0=-0.37462 1 cos1 cos下 Nl2(1)(-)h 1 cos1 cos禧NP)5.830.3746 1 0.45211 0.3746)(1 0.4521_1h2/M 2835 10 4nm 而0,而刚性因8假定聚丙烯于30 c的甲苯溶液中，测得无扰尺寸1-2 , . 2 2,-工h0/hfr2 1.76子 0 fr,试求：（1）此聚丙烯的等效自由取向链的链段长；（2）当聚合度为1000
10、时的链段数。解：TCHz-yH 方CH3 心人-上一皿一的全反式构象如下图所不:已知 M。42,l 1.54109.5 .”42.店 h0835 10 nm M解法一 0L反nl sin22 1 sin- 5.99M0242835 10 nm M310 (nm)M35.99 10 (nm)M1.17nmN°(2)L反2325.99 10 (nm) Mh2h02”42.835 10 nm M216(个)(M 1000 42)2 2hfr11.762 2 1 00 0 0.1542 -293.9(nm2)解法L反nl sin 一2109.52 1000 0.154 sin 2251.5(
11、nm)N0(2)h02L反L反2h02空 1.17nm251.5251.52293.9215(个)EC、PAN ;PS、(EC);PIB、PIP、PDMS。第二章 高分子的聚集态结构聚合物PDMSPIPPIBPSPANEC 1(ho/h2r)21.4-1.61.4-1.72.132.2-2.42.6-3.24.2L0( nm)1.401.831.832.003.2620结构单元数/链段4.987.3813201下表列出了一些聚合物的某些结构参数，试结合链的化学结构，分析比较它们的柔顺性好坏，并指出在室温下各适于做何种材料（塑料、纤维、橡胶）使用。解：以上高分子链柔顺性的次序是：EC<PA
12、N<PS<PIB<PIP PDMS适于做纤维用的是适于做塑料用的是 适于做橡胶用的是2由X射线衍射法测得规整聚丙烯的晶胞参数为a=6.666,b=20.87,c=6.488,交角=98.12 ,为单斜晶系，每个晶胞含有四条 H31螺旋链（如图所示）。试根据以上数据，预测完全结晶的规整聚丙烯的比容和密度。abcsin解：比容M (3 4)M0/NA6.666 20.87 6.488 sin98.12(3 4) 42/(6.02 1023)1103300.94 10 (kg密度 v 1.0671.067(cm3g 1)m 3)c c/ -3，文献值 c 0.95 10 (kg m
13、3)3由文献查得涤纶树脂的密度3c 1.50 10 (kg m能E 66.67kJ mol1(单元)。今有一块的涤纶试样333)和 a 1.335 10 (kg m )，内聚1.42 2.96 0.51 10 6m3,重量为结晶度f0v1.362 1.3351.50 1.33516.36%3 ,2.92 10 kg ,试由以上数据计算:(1)涤纶树脂试样的密度和结晶度;(2)涤纶树脂的内聚能密度。331.362 10 (kg m )W2.92 10解：(1)密度V(1.42 2.96 0.51 10 6)f0W - 18%或c aCED(2)内聚能密度文献值CED=476V M03、(J cm
14、 )66.67 103(1/1.362 103) 192473(J cm 3)4已知聚丙烯的熔点Tm 176c，结构单元融化热Hu 8.36kJ mol ,试计算：(1)平均聚合度分别为 DP=6、10、30、1000的情况下，由于链段效应引起的Tm下降为多大？(2)若用第二组分和它共聚，且第二组分不进入晶格，试估计第二组分占10%B尔分数时共聚物的熔点为多少？11T T0解：(1) m m式中,Tm 176 C2RHu DP449K R1 18.31J mol K ,用不同DP值代入公式计算得到:Tm1 337 K 104 c，降低值 176-104=72Tm2 403K 130 C,降低值
15、 176-130=46Tm3 432 K 159 C 降低值 176-159=17Tm4可见,448K 175 CC,降低值 176-175=1 C(2)1大1大Tm由于1T01449XA 0.10 XB 0.90TTlnXA8.31ln 0.18.36428.8K 156 C15某结晶聚合物熔点为200 C ,结构单元的摩尔融化热Hu 8.36kJ mol 。若在次聚合物中分别加入10琳积分数的两种增塑剂，它们与聚合物的相互作用参数分别为1 =0.2和-0.2 ,且令聚合物链节与增塑剂的摩尔体积比Vu/M=0.5,试求:(1)加入增塑剂后聚合物熔点各为多少度？(2)对计算结果加以比较讨论。1
16、1R Vu(2)Tm TmM Vi( 11 1)0.10,对于10.2时83120.5(0.10 0.2 0.102)解：(1)式中，11Tm1473 8.36Tm1 462.6 K 189.5 C对于10.2同样计算可得：Tm2 462.18K 189 C(2)Tm1 T0200 189.5 10.5 CTm2 Tm0 200 189 11 C可见二者的影响差别不大，良溶剂的影响大于不良溶剂的影响。6聚乙烯有较高的结晶度 (一般为70%),当它被氯化时，链上的氢原子被氯原子无规取代， 发现当少量的氢(1050%被取代时，其软化点下降，而大量的氢(>70%)被取代时则软化点又上升，如图示
17、意，试解释之。解：PE氯化反应可简化表示为：ClCH2-CH2-CH2-CH2* CH2CBCH2-CHCl(Cl=10% )Cl* CH2-CH2- CH-CH2- CHCH2Cl Cl(Cl 50%)当DP >1000时，端链效应开始可以忽略。ClCH2-CH-CH-CH- CHCHIlli ICl Cl Cl Cl Cl(Cl 70% )由于 Cl=35.5 , CHCl=48.5 , CH 2=14 ,10%355一当 Cl=10% 时，14x 48.5x 22即相当于(CH2)T2CH Cl当Cl 50%时，同样解得x 1.6( CH2 )16 CH.Cl即相当于当Cl 70%
18、时，解得x 1.1即相当于(CH2ICH一.从分子的对称性和链的规整性来比较,PE链的规整性最好，结晶度最高；链中氢被氯取代Cl后，在Cl 50%前，分子对称性破坏，使结晶度和软化点都下降；当 Cl 70%时，分子PE的软化温度。的对称性又有恢复，因此产物软化温度又有些上升，但不会高于原第三章高分子的溶液性质1高分子溶液的特征是什么？把它与胶体溶液或低分子真溶液作比较，如何证明它是一种真溶液。解：从下表的比较项目中，可看出它们的不同以及高分子溶液的特征：比较项目高分子溶液胶体溶液真溶液分散质点的尺寸大分子 10-10 - 10-8m胶团 10-10 - 10 -8m低分子10 -10m扩散与渗
19、透性质扩散慢，不能透过半透膜扩散慢，不能透过半透膜扩散快，可以透过半透膜热力学性质平衡、稳定体系，服从相律/、平衡、不稳定体系平衡、稳定体系，服从相律溶液依数性有，但偏局无规律有，正常光学现象Tyndall效应较弱Tyndall效应明显无Tyndall效应溶解度有无有溶液粘度很大小很小主要从热力学性质上，可以判断高分子溶液为真溶液。2 293 K时于0.1 L的容量瓶中配制天然胶的苯溶液，已知天然胶重10-3kg,密度为991kg m-3,分子量为2X 105。假定混合时无体积效应。试计算：(1)溶液的浓度c(kg L-1)； (2)溶质的摩尔数(血)和摩尔分数(X2); ( 3)溶质和溶剂的
20、体积分数(1,2)为多少？321解：(1)浓度 c W2/V 10 /0.1 1 10 (kg L )(2)溶质摩尔数n2W2/M2W2 / 2103 5 10 6(mol)2 105 10 310 3/0.991 1.009 10 3(L)Vi0.1 1.00910 3叫 / M1V11/M1 29.899 10 (L) 2_9.899 100.8740.0781.109(mol)n2X2n1n2(3)体积分数V22Vi V211215 10 66 4.51.109 5 10 6101.009 10 39.899 10 2 1.009 10 30.012 0.9980.0123计算聚乙烯酸乙
21、烯酯的溶度参数。已知摩尔原子吸引常数为:GiJ2 cm'2摩尔原子c h o(酯)(298K) 0 139.7 255聚合物密度31.25 10 kg m解：PVAcM00.086kg mol3,溶度参数的实验值,118.9 22.4(J，2 cm3'2) oM0niGi31.25 10 6(40.086 1060 6 139.7 2 255)19.6(Jy cm3'2)4上题中若已知基团吸引常数分别为：CH 2 271 ,CH 57 ,lCOO 310 , 一CH 3 436 ,求聚乙烯酸乙烯酯的溶度参数，并与上题的结果相比较。解：基团 FiJ cm3"）
22、nFJ cm 32 ）CH 2 271 271CH57 57COO632 632iH 3 436 436MoHi Fi1.25 1036(271 570.086 106632 436)20.3(J% cm32)5用磷酸三苯酯（尚须加入一种稀释剂1 196）做PVC （ P 19.4）的增塑剂，为了加强它们的相容性, '（116.3 ,分子量为350）。试问这种稀释剂加入的最适量为多少？解：设加入稀释剂的体积分数为1 ,重量为W1 ,由溶剂混合法则:p 1 11(11)19.4 19.6(11)16.3 1解出10.06 ,2 11 0.94,若取磷酸三苯酯100份，其分子量=326 ,
23、0.06川/350100/326 川/3506.85 (份)6 （1）应用半经验的“相似相溶原则”，选择下列聚合物的适当溶剂：天然橡胶，醇酸树脂，有机玻璃，聚丙烯睛；（2）根据“溶剂化原则”选择下列聚合物的适当溶剂：硝化纤 维，聚氯乙烯，尼龙 6,聚碳酸酯；（3）根据溶度参数相近原则选择下列聚合物的适当溶 剂：顺丁橡胶，聚丙烯，聚苯乙烯，涤纶树脂。解：（1）相似相溶原则：-（CH 2-C=CH CH 2力-O-R-O -C-R-Cn CH3OC2H5 O OOCH3_ I"（-CH2 C-）nCH3'C _CH 3CH3C-OC 2H5COOCH 3 OO(-CH2-CH 片
24、CNCN.CH 2CNH-C-NllO.CH 3CH 3（2）溶剂化原则:- R -.CH 3O. o=cCellON。2 溶剂：，R,CH3-(-CH 2-CHCl-O = C.CH 3CH 3CH3CH360-bOCH 2CH 2。-CO ( CH 2 4s-C - NH -_OOH _ CH 3 _十o 一； LC_°-ct''CCCH 3O +H/ 'Cl(3)溶度参数相近原则：+CH2-CH=CH CH2+n I In溶剂：2-(-CH 2-CH + nCH 37由高分子的混合自由能（ Gm）,导出其中溶剂的化学位变化（1）,并说明在什么条件下高分子
25、溶液中溶剂的化学位变化，等于理想溶液中溶剂的化学位变化。解 由 GmRT(n1ln 1 1 ln 2 n 1 2)(Gm) 1xn21n1 xn2则n1T,P,n2RT n1ln! n2 ln-n1n1 xn2n1 xn21RT ln 1 (1 一) 2 x当溶液浓度很稀时,1 ln21,i ln(11 RT11当 2 ,且高分子与溶剂分子体积相等时,x V2 /V11,则有：RTRT1 xn2x n1 xn2RTn1n2RTx2Gi RT n1 In x1 n2 In x2而理想溶放m1122i(Gm)1n1 T,P,n2ni.n2RT n1 In n2 Inn1ni n2n1 1一 n1一
26、RT In RT In x1n1 n2RTln(1 x2) RTx2则此时 118 Huggins参数1的物理意义如何？在一定温度下1值与溶剂性质（良溶剂、不良溶剂、非溶剂）的关系如何？在一定溶剂中1值与混合热及温度的关系如何?(Z 2)121解：由kTRT2)2在一定温度下，当10即12°,良溶剂体系；当10即12°,理想溶液体系；10.5难溶解。当10即12°,视1数值的大小，其中10.5可溶解，105为溶剂,由 Hm RTn1 1 2当10,Hm0,则Gm 0可溶解；当10,Hm。，则Gm 0无热溶液；当10,Hm0,则Gm视Sm与Hm的数值而定。9 一种聚
27、合物溶液由分子量 M2=106的溶质(聚合度x=104)和分子量Mi=102的溶剂组成, 构成溶液的浓度为1% (重量百分数)，试计算：Sm- (1)此聚合物溶液的混合嫡(局分子)；(2)依照理想溶液计算的混合嫡Sm (理想)；(3)若把聚合物切成 104个单体小分子，并假定此小分子与溶剂构成理想溶液时的混合嫡一''Sm .(4)由上述三种混合嫡的计算结果可得出什么结论？为什么?解：由题意，浓度 c=1%可知W2W11%1 99%W1 W2和 W1 W2设此溶液为0.1kg ,相当于高分子 0.001kg ,溶剂0.099kg ,则摩尔数n1W1/ M10.099/0.1 0.
28、99n2 W2/M 2 0.001/103 10 6体积分数21n11n xn21 0.010.99460.99 10 100.99(1)Sm(高分子)8.31(0.99ln0.99R(n11n 1 n21n10 61n 0.01)2)-一28.27 10 (JK 1)(2)摩尔分数:n1n1n20.990.99 10 6/x2nn2, .一一Sm (理想)1060.99 10 6R(n ln x110n2 In x2)8.31(0.99ln 1 10 6 1n10 6)411.15 10 (J K )(3)切成104个小分子时，摩尔数 n10.99 n21/moXn/M104/1060.01
29、0.99x1摩尔分数 0.99 0.01SmR(n11n x1 n2 ln x2)0.99x20.018.31(0.991n 0.99 0.011n 0.01) _10.465(J K )(4)由计算结果可见：Sm(理想)Sm(高分子)S ；(104个小分子)因为高分子的一个链节相当于一个溶剂分子，但它们之间毕竟有化学键，所以其构象数目，虽比按一个小分子计算时的理想溶液混合嫡大得多，但小于按10 4个完全独立的小分子的构象数。10 在308kPS-环己烷的溶剂中，溶液浓度为c=7.36 M0-3kg L-1,测得其渗透压为24.3 Pa,试根据Flory-Huggins溶液理论，求此溶液的A2
30、、1和PS的2和Mn。A2c解：由RT对于溶剂，A2 0 c Mn成 M7 RTc/ 8.31 308(7.36 10 3 106)/24.3 7,75 1051、 1clA2 (力7 0-1 0由2 V1 2即2-1 2-2V1( 12)由1 RT从手册查到 1 16,"'2 cm 32)和 V1 108(cm3mo11),RT 1 .8,31 308 0.5.2(1) l6，7 ( “c)V11081313.3(J 2 cm 2)文献值为 17,5(J'' cm '2)。11用平衡溶胀法测定硫化天然胶的交联度，得到如下的实验数据：橡胶试样重为Wp=
31、2.034 10-3kg ,在298K恒温水浴中于苯里浸泡710d,达到溶胀平衡后称重V 89.3 10Wp+Ws=10.023 W3kg,从手册查到298K苯的密度s 0.868 10 kgm ,摩尔体积6m3 mo1 1 ,天然橡胶密度p 0.9971 10 kg m ,天然橡胶与苯的相 互作用参数1 0.437 , 由以上数据求交联分子量( Mc)。VpWp/ p加 2 VD Vs WD/ D Ws/ s伽I .p S p p s s32.034 10 / 997.1_3_32.034 10 3/997.1 (10,023 2,034) 10 3/8680.1815,22V11-ln(1
32、 2)21 2 20在M c式中由于Mc2很小，可略去ln(12)展开式中的高次项,2Vi1215-32997.1 8.93 1010 3G 0.437)5(0.1815厂24,18012写出三个判别溶剂优劣的参数；并讨论它们分别取何值时，该溶剂分别为聚合物的良溶 剂、不良溶剂、。溶剂；高分子在上述三种溶液中的热力学特征以及形态又如何？AC1,A20,1 ,a1解：2在溶液中扩张伸展；为良溶剂，此时 Hm 0, Gm 0,溶解能自发进行，高分子链A 0,12,a1 H0 为不良溶剂，此时 Hm 0,溶液发生相分离，高分子在溶液中紧缩沉淀;A 0,1为。溶剂，此时与理想溶液的偏差消失，高分子链不
33、胀不缩，处于种自然状态。第四、五章高聚物的分子量及分子量分布1已知某聚合物的特性粘度与分子量符合0.03M0.5 式，并有 M1 104 和 M2 105 两单分散级分。现将两种级分混合，欲分别获得M n 55,000 和 M w 55,000 及M55'000的三种试样。试求每种试样中两个级分的重量分数应取多少?解：设需104级分的重量分数为Wx,则 105级分的重量分数为 1 Wx第一种试样:55000即W(x 104)第二种试样:即 55000MnWx1041Wi Mi11 Wx105WX0.09,W(x 105)0.91MwWiMiWx 104 (1 Wx)105Wx 0.5,
34、即104与105各取一半重量。a M网Mia第三种试样：i _ 4 0 5_505_2即 55000 Wx 10 .(1 Wx) 10 .* id)0.35黑x 105)0.652有一个二聚的蛋白质，它是一个有20%军离成单体的平衡体系，当此体系的数均分子量80000时，求它的单体分子量（ M0）和平衡体系的重均分子量（Mw）各为多少？解：P-P -2P0.2 48,000 0.8（二聚体）（单体M0）Mn 80，000 由 M°和 2M 0 组成NiMi80,0000.2M 0 M0卫2M0 2M °0.20.8M nn由Ni即M02M0M 0 48,0000.2 iM0
35、 M00.8(2M。)22M00.2 n, M 0M00.82M02M0NiMiNiM 2 i2 48,00086,4000.2 0.83将分子量分别为105和104的同种聚合物的两个级分混合时，试求:105的级分相混合时,计算 M n、M w、M104的级分相混合时,计算 Mn、M w、Mz;z;(3)比较上述两种计算结果，可得出什么结论？M n114 n QQHWi10/1110,8901/11解：(1)i Mi104105M wWiMi也104111 10115_ _18,180MzWMi210 1081 101055,000WMi10 1041 105（1） 10g分子量为104的级分
36、与1g分子量为10g分子量为105的级分与1g分子量为(2)Wi10/11 1/1155,000iMi105104WiM i10, - 51, - 410101110118WiMi21010110WMi101051104M n(2)MwM z91,82099,110（3）第一种混合物试样的分散性:M wMnM z 1.673.03，或M w1.67可见分子量小的级分对1.08M n影响大；分子量大的级分对M w和M z影响大。第二种混合物试样的分散性:4今有下列四种聚合物试样：（1）分子量为2 X 103的环氧树脂；（2）分子量为2X104的聚丙烯睛；（3）分子量为2X 105的聚苯乙烯；（4
37、）分子量为2X106的天然橡胶；欲测知其平均分子量，试分别指出每种试样可采用的最适当的方法（至少两种）和所测得的平均分子量的统计意义。解：（1）端基分析法（M n） , VPO法（M n）;（2）粘度法（M ）,光散射法（M w）；（3）粘度法（M ）,光散射法（M w）；（4）膜渗透法（M n）,粘度法（M ）。5如果某聚合物反应在g定町可发速率和恒定的链增长速率下进行，并且聚合过程无链终 止。试求聚合产物的 M w/M n比为多大？2o N(M )M dM° N(M )MdM解：由定义N(M)MdM 0 M wN(M )dM0和由题意并假定N为常数，则上二式积分是M 2/2 M
38、一M nM wM3/32M2- -MM2/231.336今有A、B两种尼龙试样,用端基滴定法测其分子量。两种试样的重量均为0.311g ,以0.0259mol dm3KOH标准溶液滴定时，耗用碱液的体积均为0.38ml。（ 1）若A试样结构H 七NH（CH 2）6-NH -C （CH 2）4-C ±OHOO其数均分子量为多少？ （ 2）若测知试样 B的数均分子量为 6.38 X 104,则B试样的分子结 构特征如何？ （ 3）推测两种尼龙试样的合成条件有何不同？M n(A)31,610Na 0.0259 0.38解：（1）一 ZW 1 0.3111 103(2)由题意Mn2Mn(A)
39、,可见Z 2,则B结构为HO C(CH 2)4C -NH(CH 2)6NH -C (CH 2)4-C IrOH（3）合成A为二元酸与二元胺等当量反应；B为二元酸过量。7聚异丁烯-环己烷体系于298K时，测得不同浓度下的渗透压数据如下:10-2 C(kg m-3 )20.420.015.010.210.07.65.1兀（Pa）10601037561.5251.9237.2141.167.61试用 /c c与/c 7 c两种作图法分别求出，并比哪种图形的线性好，为什么?（2）试由曲线的线性部分斜率求出“和A3。1解：计算/c与 /c2的值：(兀/c)(m)5.305.293.822.522.421.891.35(兀/c)1/2 (m 1/2 )2.302.3001.951.581.551.371.16047563分别作出 /c c与 /c 2 c图，如下所示:id20in 2：(kp在/c cRT 0.3m斜率RTA2曲线上，截距0.2(m4 kg1)814,7008.31 29830.3 9.8 10A2/c /cRT0.2 9.88.31 2987.9104,3,2、(cm mol g )1/c7c曲线上，截距1RV 0.7m斜率1(RT)2一 7/20.08(mkg1)RT 0.72 斜率8.31 2980.72 9.8 10 3