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1、误差来源及提高分析结果准确度的方法一、误差来源1 .过失误差过失误差也称粗差。这类误差明显的歪曲测定结果， 是由测定过 程中犯了不应有的错误造成的。例如，标准溶液超过保存期，浓度或 价态已经发生变化而仍在使用；器皿不清洁；不严格按照分析步骤或 不准确地按分析方法进行操作；弄错试剂或吸管；试剂加入过量或不 足；操作过程当中试样受到大量损失或污染；仪器出现异常未被发现； 读数、记录及计算错误等，都会产生误差。过失误差无一定的规律可 循，这些误差基本上是可以避免的。消除过失误差的关键，在于分析 人员必须养成专心、认真、细致的良好工作习惯，不断提高理论和操 作技术水平。2 .系统误差系统误差又称可测误
2、差或恒定误差，往往是由不可避免的因素造 成的。在分析测定工作中系统误差产生的原因主要有：方法误差、仪 器误差、人员误差、环境误差、试剂误差等。(1 )方法误差方法误差又称理论误差，是由测定方法本身造成的误差，或是由 于测定所依据的原理本身不完善而导致的误差。 例如，在重量分析中， 由于沉淀的溶解，共沉淀现象，灼烧时沉淀分解或挥发等；在滴定分 析中，反应进行不完全或有副反应，干扰离子的影响，使得滴定终点 与理论等当点不能完全符合，如此等等原因都会引起测定的系统误差。（2）仪器误差仪器误差也称工具误差，是测定所用仪器不完善造成的。分析中 所用的仪器主要指基准仪器（天平、玻璃量具）和测定仪器（如分光
3、 光度计等）。由于天平是分析测定中的最基本的基准仪器，应由计量 部门定期进行检校。市售的玻璃量具（容量瓶、移液管、滴定管、比色管等），其真 实容量并非全部都与其标称的容量相符，对一些要求较高的分析工 作，要根据容许误差范围，对所用的仪器进行容量检定。分析所用的测定仪器，要按说明书进行调教。在使用过程中应随 时进行检查，以免发生异常而造成测定误差。（3 ）人员误差由于测定人员的分辨力，反应速度的差异和固有习惯引起的误差 称人员误差。这类误差往往因人而异，因而可以采取让不同人员进行 分析，以平均值报告分析结果的方法予以限制。（4 ）环境误差这是由于测定环境所带来的误差。 例如室温、湿度不是所要求的
4、 标准条件，测定时仪器所振动和电磁场、电网电压、电源频率等变化 的影响，室内照明影响滴定终点的判断等。 在实验中如发现环境条件 对测定结果有影响时，应重新进行测定。（5 ）随机误差随机误差在以往的分析测定文献中称为“偶然误差”，但“偶然 误差”这一名词经常给人以误会，以为“偶然误差”是偶然产生的误 差。其实，偶然误差并不是偶然产生的，而是必然产生的，只是各种 误差的出现有着确定的概率罢了，因此建议不要用偶然误差一词，而 用随机误差这个名词。随机误差的定义是：在实际相同的条件下，对同一量进行多次测 定时，单次测定值与平均值之间的差异的绝对值和符号无法预计的误 差。这种误差是由测定过程中各种随机因
5、素的共同影响造成的。 在一 次测定中，随机误差的大小及其正负是无法预计的，没有任何规律性。 在多次测定中，随机误差的出现具有统计规律性，即：随机误差有大 有小，时正时负；绝对值小的误差比绝对值大的误差出现的次数多； 在一定的条件下得到的有限个测定值中， 其误差的绝对值不会超过一 定的界限；在测定的次数足够多时，绝对值相近的正误差与负误差出 现的次数大致相等，此时正负误差相互抵消，随机误差的绝对值趋向 于零。分析工作者在用平均值报告分析结果时， 正是运用了这一概率 定律，在排除了系统误差的情况下，用增加测定次数的办法，使平均 值成为与真实值较吻合的估计值。二、提高分析结果准确度的方法要提高分析结
6、果的准确度，必须考虑在分析过程中可能产生的各 种误差，采取有效措施，将这些误差减少到最小。1 .选择合适的分析方法各种分析方法的准确度是不同的。化学分析法对高含量组分的测 定能获得准确和较满意的结果，相对误差一般在千分之几。而对低含 量组分的测定，化学分析法就达不到这个要求。仪器分析法虽然误差 较大，但是由于灵敏度高，可以测出低含量组分。在选择分析方法时， 一定要根据组分含量及对准确度的要求，在可能条件下选最佳分析方 法。2 .增加平行测定的次数如前所述增加测定次数可以减少随机误差。在一般分析工作中， 测定次数为2 4次。如果没有意外误差发生，基本上可以得到比较 准确的分析结果。3 .消除测定
7、中系统误差消除测定中系统误差可采取以下措施： 其一是做空白实验，即在 不加试样的情况下，按试样分析规程在同样操作条件下进行的分析。 所得结果的数值称为空白值。然后从试样结果中扣除空白值就得到比 较可靠的分析结果。其二是注意仪器校正，具有准确体积的和质量的 仪器，如滴定管、移液管、容量瓶和分析天平砝码，都应进行校正， 以消除仪器不准所引起的系统误差。因为这些测量数据都是参加分析 结果计算的。其三是作对照试验，对照试验就是用同样的分析方法在 同样的条件下，用标样代替试样进行的平行测定。将对照试验的测定 结果与标样的已知含量相比，其比值称为校正系数。校正系数二标准试样组分的标准含量/标准试样测定的含量被测试样的组分含量二测得含量x校正系数综上所述，在分析过程中检查有无系统误差存在， 作对照试验是 最有效的办法。通过对照试验可以校正测试结果，消除系统误差。4