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1、分析化学习题第四章解答1. C注释：B项的共轭碱是2. B注释：溶液中的分布系数的分布系数的分布系数的分布系数代入已知条件得3. C注释：的分布系数故的平衡浓度=总浓度×=0.20×4. C注释：选择和为参考水平，溶液中的质子转移反应有根据总的得失质子的物质的量相等，可写出质子条件?5.注释：混合溶液中发生下列离解与质子转移反应6. A注释：用酸滴定碱，目视直接滴定的条件为：cK10选项A的的Kb.均满足cK10.且滴定至第二化学计量点（即将转化为）时，溶液中H=,求得pH =4.66,可用甲基橙作指示剂。7. A注释：滴定HCl至化学计量点时，加入NaOH的体积为20mL
2、,此时溶液中盐酸羟胺NH的浓度c=因cKa=1.0×10， 故H解得pH=5.02此题若采用最简式 ，可解得pH=5.008. C注释：C项cKb；A项的碳酸钠和B项的硼砂是实验室常用来标定HCl的基准物？9.注释：若需测定某一多元弱酸的总量，则应从强度最弱的那一级酸考虑，在允许±0.1%的终点误差和滴定突跃0.3pH的情况下，其滴定可行性的条件与一元弱酸相同，即应满足（课本第81页）。B项的磷酸的Ka；A项的草酸是实验室常用来标定NaOH的基准物之一；最常用于标定NaOH的基准物是邻苯二甲酸氢钾。？10注释：磷酸与磷酸钠在溶液中发生反应生成磷酸二氢钠和磷酸氢钠，故缓冲溶液
3、的组成主要酸二氢钠和磷酸氢钠。设磷酸二氢钠的浓度为c，磷酸氢钠的浓度为c.则由缓冲溶液pH的计算公式H 得11. B注释：强碱滴定弱酸，在滴定开始至化学计量点前，这阶段溶液中未反应的弱酸HAc 及反应产物Ac组成缓冲溶液。由缓冲溶液的计算公式H可计算出对应的pH值；在化学计量点后，溶液中pH值根据NaOH过量程度计算。本题中，NaOH和HAc 的浓度增大10倍，在化学计量点前0.1%，对应的HAc 的浓度 和Ac 的浓度亦同等增加10倍，的值不变，故pH值不变；在化学计量点后，OH的浓度增大了10倍，由pH=14 pOH 得对应的pH值比原来增大了1.12. A注释：强碱滴定强酸，在滴定开始至
4、化学计量点前，根据剩余的HCl量计算pH.；滴定至化学计量点后，根据多余的NaOH量计算pH.有关酸滴定碱的pH值的计算可查阅课本第4章第5节13. D注释：当滴定剂与被滴物质浓度均增大10倍时，强酸-强碱及沉淀滴定的滴定突跃增大2个单位；强酸（碱）-弱碱（酸）及络合滴定的滴定突跃增大1个单位；氧化还原滴定不变（见第五章选择题第5题）。14. C注释：A项=0.05+;B项=C项=0.1；D项，把当一元酸处理，由最简式计算得=0.02，则可推断其三步电离出的必定小于0.02×3。15. C16. C17. C18. A注释：草酸失去了部分结晶水，则的含量增加了，标定等量的NaOH时，
5、所用草酸的量变少。由式子 可知， 若Va 变小，则相应变小二、1. 1个2. 2个注释：详解参考第4章思考题4-2的第10题（课本第84页）3. 1个注释：酒石酸的/<，在第一化学计量点没有突跃，只在第二化学计量点有一个突跃。在第二化学计量点前，溶液的组成是酒石酸氢钠+酒石酸钠，当加入NaOH 99.9%时，酒石酸氢钠的浓度 =，酒石酸钠的浓度 =. 由缓冲溶液pH值的计算公式H,解得pH=7.67在第二化学计量点后，溶液的组成是酒石酸钠+NaOH，当加入NaOH 100.1%时，溶液中=mol/L则pH=10.00故第二化学计量点附近的滴定突跃为7.67-10.004. 3.70；3.
6、70注释：的分布系数，分子分母同时除以，然后对分母运用数学基本不等式，可求出取最大值时的值。5. 酚酞；甲基橙6. 硼砂（）;碳酸钠（）邻苯二甲酸氢钾；草酸（）7.与之比稍小于，滴定突跃不是很明显，用酚酞指示时变色不明显8. 偏高；无影响注释：1mol可将2molNaOH转化为测定HAc 时，1mol（相当于2molNaOH）只能将1mol HAc转化为（此滴定反应中选择的指示剂为酚酞，酚酞变色时转化成）;测定HCl时，1mol（相当于2molNaOH）可以中和2mol HCl9. NaOH；？10.注释：酸性或碱性太弱不能准确滴定，其原因是滴定到化学计量点时，溶液的pH值很高，滴定突跃很不明显，难以用酸碱指示剂来指示终点；而采用反滴定法，则必须满足混合酸进行分别滴定的条件（见课本82页），否则，同样难以准确滴定。11. ±0.1%三、1.；注释：详细解答可参考课本91页例12.混合碱的成分是NaOH和；,=11.04%注释：详细解答可参考课本91页例33. 加入前pH=4.74;加入后pH=4.14注释：详细解答可参考课本63页第11题4.54.84%注释：可参考课本87页5