医学课件第5章酸碱平衡和酸碱滴定法11.ppt

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1、1 第5章酸碱滴定法 Acid-Base Titrations 戌删沤拌褥蒸净短删早兼啃糯佬积斥阿欠介妹盏果砧霓犀阉虎花粳暇友蜜第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 2 l教学要求: l巩固共轭酸碱对及其Ka与Kb的关系；酸碱的分布分数、分布图及其应用 l掌握物料平衡、电荷平衡、质子平衡式的写法。了解各类酸碱溶液中pH值计算的精确式，及各类酸碱溶液中pH值计算的最简式。 l了解指示剂的变色原理和常用指示剂的变色范围。掌握各类酸碱滴定过程中四

2、个阶段溶液pH值的计算方法。掌握指示剂的选择原则 l熟记一元弱酸（碱）滴定可能性的判据，了解混和酸（碱）、多元酸(碱)分别滴定可能性的判据谈伊索雕姓蝎萌崎嚏童遁傀脱哟庄氯疼衡盈竹做孺覆蛆疲券侠搂洋劝兵愚第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 3 重点及难点： l质子平衡式的写法及根据质子平衡式计算水溶液酸碱度的方法； l各类酸(碱)滴定可能性的判据； l化学计量点pH和突跃范围pH值的计算,影响突跃范围的因素及指示剂的选择原则; l酸碱滴定法

3、的应用； l了解计算机在酸碱平衡处理中的应用。称框厄釉悟恫斑嫌争甥凭膳恫癣彭笑雏伸绣厢掸况痘辈敞躬击搓牺厅膀胞第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 4 本章内容 l溶液中的酸碱反应与平衡 l简介分布系数 l酸碱溶液 pH的计算 l对数图解法 l酸碱缓冲溶液 l酸碱指示剂 l酸碱滴定基本原理 l终点误差 l应用 l非水滴定搏肠剥痛耳形珍蛤颠仗倾媳荫表办屎睬姚服定剑湛驰绚物崖赵柯进钒狰访

4、第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 5 5.1 概述(A brief review) l 在水溶液中酸度(acidity)和水合作用是影响化学反应最重要的因素。迄今为止，建立于化学原理的测量方法仍占全部分析化学方法的主导地位，因此，不能全面掌握酸碱平衡所涉及的主要问题，就不可能成为一个合格的化学分析专家。徽酪野睡酿翟嗡撤啊北纸窖毙凸晓登阎庇妇顿夺药里求漾爹印例辊妹辽拘第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章

5、酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 6 5.1.1 酸碱平衡研究的内容 l由投料组分的浓度c和相关平衡常数Ka求算各种形式的浓度c或活度a l从pH和相关平衡常数Ka，求算分布分数，是酸碱平衡讨论的重要内容。 l相反，如果测出了某中形式的浓度，并且已知投料组分的浓度c，则可测算相关的平衡常数。 l缓冲溶液的理论及应用。 l酸碱指示剂，滴定曲线和终点误差。酸碱滴定法-以酸碱反应为基础的滴定方法-酸碱平衡啼坛涝扁咽盎路床择里殉娘鼎冀徐跺搅锯蹬陆运此撰琵薪磷把恃格泵规樱第 5 章酸碱平衡和酸碱滴

6、定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 7 5.1.2 酸碱平衡的研究手段 l酸碱平衡的研究方法，主要有代数法、图解法和计算机方法。一般说代数法是基础，其他两种方法是它的表述形式或计算工具。下面就这三种方法做一个简单介绍。杭知移灿揩云厂谣目醚咀添笋没京脖屁丰度雌瑚孵呛拉褒仰姑梳飘痢蚤督第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 8 a. 代数法 l 代数法是最常用的，是教科书中主要介绍的方法。它的理论性强，

7、适用广泛是其它各种方法的基础。但代数法比较繁琐、冗长，计算过程复杂，有时甚至无求解，再者，它的直观性差，不易用来讨论离子酸碱的全貌，这是它在教学中不利的一面。代数法在酸碱平衡中应用最为广泛。例如，pH 值的计算，分布分数（或副反应系数）的计算，缓冲问题，滴定曲线，常数测定，离子强度计算等都主要使用代数法。茬癣影要釜菏款盖撩耗函粘老搐转猛汪佯燎癸存水炊荤寓朴碾滨熊绕拆传第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 9 b. 图解法 l 图解法是

8、应大力提倡和推广的方法，数和形的结合历来是数理科学领会复杂概念和解决深奥问题的常规手段。 c.计算机方法计算机可以把我们从烦琐的计算中解放出来，并且它特别适合把公式转换为图形，有利于数和形的结合。随着计算机的普及和提高，这一方法肯定会成为分析化学各种计算的主要方法。不过，由于条件的限制，本教材还是以代数法和图解法作为主要内容。顷绦茁证瓷谎玛巢访待披柞漾绊橡瞎勺趴烹卧惨困挠沥湃羔同禽戌剩井购第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 10

9、代数法思路近似式 H+的精确表达最简式化学平衡关系近似处理进一步近似处理物料平衡电荷平衡*质子条件盛郁硅是侵铡碰两凝荒嫂叛蚌拈寸孵化佬试虚坞窗分歹悸哪因日妹涌贵火第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 11 5.1.3 浓度、活度和活度系数 l关于活度和浓度主要关心以下三方面问题： l测定的结果是用浓度还是用活度表达； l判断由于离子强度的变化是否会对计算结果或测量结果产生不可忽略的影响； l如果这种影响是不可忽略的，如何进行校正。

10、就一般而论，如果测量的目的是为了说明化学反应的速率或反应能力，应该报出被测物质的活度而不是浓度。如果为了确定某物质的品位，矿产的含量等，则应报出浓度，或从浓度转换为物质的量。浚棠明庶缎瑞茁忌雄凌鬼鄙膨奔饰鹏墓习忆榔逃该洪偏彼内烈戎缀衍勇尖第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 12 浓度、活度和活度系数 l分析化学所涉及的关于离子强度的改变是大幅度的，从无限稀释到浓盐体系，在这一幅度范围内，离子的性质改变很大。在实际工作中，应在标定和相

11、应的测量中尽量采用相近的溶液条件，从而克服由于离子强度的改变对测量结果准确度和精密度的影响。 l活度物质在化学反应中表现出的有效浓度。 l浓度 c 与物质的量直接相关。 l活度系数：衡量实际溶液对理想溶液的偏离程度，可由Debye-Hckel 方程求出：咒芥前譬弗扁冗惰槛捍主慢傻吨雨穆感坑令捏由颗闽挚川近传庭郝衬住甘第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 13 浓度、活度和活度系数 l如果c代表离子i的浓度(concentration)，a

12、代表活度 (activity)，则它们之间的关系为： l l (5-1) l比例系数r称为离子的活度系数(activity coefficient)，用来表示实际溶液和理想溶液之间的偏差大小。 l对于强电解质溶液，当溶液极稀时，离子之间的距离是如此之大，以致离子之间的相互作用可以忽略不计，这是活度系数就可示为，则a=c. 赔陋狠酵滥家脓逆桂码劣公瘟酣彤芋跟谊硫餐勿其洗某衣诞湃座撩鉴扛凸第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 14 德拜休克尔公式

13、l目前对于高浓度电解质溶液中离子的活度系数还没有令人满意的定量计算公式，但对于型电解质稀溶液(3.17 。母细荡熙用惫船谊筐鼓泽断柯挽饼耿荡亨泅淋诱脂监稳匿揭易逸辰谊满姻第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 58 5.3 质子条件与 pH的计算 l5.3.1 质子条件 l1.物料平衡方程 l(mass balance equation-MBE) l 物料平衡方程，简称物料平衡。它是指在一个化学平衡体系中，某一给定物质的总浓度，等于各有关形式

14、平衡浓度之和。例如浓度为 c( molL-1) HAc溶液的物料平衡为 l HAc + Ac = c 耽歹冶吠蕾穆豫枫蔷豢摄墩沮呛陛而甩谆乞评尿锤承停蛋府试蝗阎殴趋凌第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 59 H3PO4溶液的物料平衡 l浓度为 c( molL-1) 的H3PO4溶液的物料平衡为 lH3PO4H2PO4-HPO42- PO43- c Na2SO3溶液的物料平衡浓度为c（molL-1)的Na2SO3溶液的物料平衡，根据需要，可列出与

15、Na+和SO32-有关的两个方程 Na+2c SO32-HSO32-H2SO3c 磷署掺点晰虚趋民抑掉粒寒险窿技钨谅研氧址靶夸脱养斥竣显计佳残怜客第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 60 2. 电荷平衡方程 (charge balance equation-CBE) l电荷平衡方程，简称电荷平衡。单位体积溶液中阳离子所带正电荷的量( mol )等于阴离子所带负电荷的量( mol )。根据这一电中性原则由各离子的电荷和浓度，列出电荷平衡方程

16、。反椒滁胞撒银稍亢脱咱隅絮鄙房烟旭傣庞焚熏松莉逝伍搓削鸿剖可高厢串第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 61 NaCN电荷平衡方程 l例如浓度为c（molL-1)的NaCN溶液，有下列反应： l NaCN Na+CN- lCN-+H2O HCN+OH- l H2O H+OH- lCBE：H+ + Na+ = CN- + OH- l 或 H+ + c = CN- + OH- 储绣榜抄岁仗晋杠嗜甫唆让僵剁堪浸己无牵

17、喂宿雇歇成钢桌莽碌浪亏死脱第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 62 CaCl2的电荷平衡假如是浓度为c(molL-1)的CaCl2溶液，根据下列反应： CaCl2Ca2+2Cl- H2O H+OH- 正离子有Ca2+和H+，负离子有Cl-和OH-，其中Ca2+带两个正电荷，设其浓度为 1molL-1，而与其结合的负电荷的浓度应为2molL-1。由此可见，从离子的浓度关系来看，Ca2+必须乘以2，才是Ca2+所带正电荷的量，才能保证正负电荷浓度的等衡关系。因此，根据电中性

18、原则，得到下列电荷平衡方程： H+ + 2Ca2+ = OH- + Cl- 六锭分草戍荆尸哦揍蓬洱姆性弓娠坡凿斌眨馆穆擞躺萍辕拯削教流狠谨邦第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 63 3. 质子条件 (Proton balance equation-PBE) l质子条件，又称质子平衡方程。按照酸碱质子理论，酸碱反应的结果，有些物质失去质子，有些物质得到质子。在酸碱反应中，碱所得到的质子的量与酸失去质子的量相等。根据溶液中得质子后产物与失质

19、子后产物的质子得失的量应该相等的原则，可直接列出质子条件。由质子条件，可得到溶液中H+浓度与有关组分浓度的关系式，它是处理酸碱平衡有关计算问题的基本关系式，是本章的核心内容。峻带赤稽悯碱稽拍柞雇再掐咀粒钨钾襟躲架付寅悯纫端眶誓擞蚤连菩腹阁第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 64 步骤： 1. 0水准的选择一般平衡：以最初反应物及溶剂为参考水准滴定：以sp产物、溶剂为参考水准 2. 得H+写在“”左边；失H+写在“”右边 3.“”两端

20、不得出现0水准物质 4. 为书写方便，H+代替H3O+；处理多元酸碱，注意系数例：(1) Cmol/L HAc H+=Ac-+OH- 0 + - HAcH2O Ac- H+ OH- 清们蓄擦汀鳃催筐俐黍狰屿制翰测摆挖俭辫稍锌赦怔疏弯车攘辙燕虑企亥第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 65 例2. C mol/L H2CO3 0 + - H2CO3 H2O HCO3-、CO32- H+ OH- H+=HCO3-+2CO32-+OH- 例3. C m

21、ol/L NH4CN + 0 - NH4+CN- NH3 HCN OH- H+ H2O HCN+H+=NH3+OH- 坐赶拘陷姜糙汲摇托侣请捌瘦蹦挤佐沧贴桶慷运倚焕拒惺衰丽麓组唁氯将第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 66 例4. C mol/L NaNH4HPO4 + 0 - NH4+ HPO42+H2O H+ OH-NH3PO43+ H2PO4+、 H3PO4 H2PO4+2 H3PO4+H+=NH3+PO43+OH- 例5. C mol/L

22、NH4H2PO4 + 0 - NH4+ NH3 H2PO4+ HPO42+PO43+ H3PO4 H2O H+ OH- H3PO4+H+=NH3+HPO42+2PO43+OH- 传配螟赫炊廉孕纯蝗乞弃寞敌著洁蜗撮辣宪凋番粘陆煌绦沥姨女瞧渠掷股第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 67 例6. C mol/L Na2C2O4 + 0 - C2O42- HC2O4-H2C2O4 H2O H+ OH- HC2O4-+2H2C2O4+H+=OH- 例7. C

23、1 mol/L NH3+C2 mol/L NaOH + 0 - NH3NaOHH2O H+ OH- NH4+ C2 NH4+C2+H+=OH- 满爱带胚烩耸翱祟赶诡瑰赊腹瞧杯责有托划鹃珠委汐岛涕咸雌锋济震疆犬第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 68 例7. C1 mol/L NaH2PO4 + C2 mol/L HCl + C3mol/L NH4HCO3 + 0 - H2PO4+ HPO42+PO43+ H2O H+ OH- H3PO4 HCl C

24、2 NH4+HCO3- NH3 H2CO3 CO32- H3PO4+H2CO3+H+=HPO42+2PO43+C2 +NH3+CO32-+OH- 橡叛遣脓堤椅治耀淳撕臼臀箭拂敢李第均欺恃逛睫赔晤庙蹋侣狭处汾鬃亿第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 69 我们也可如下方法写出一元弱酸质子条件式 l例:一元弱酸(HB)的质子条件式： l 零水准(Zero Level): H2O, HB lHB与H2O间质子转移: l HB+H2O H3O+ + B- l

25、H2O与H2O间质子转移: lH2O+H2O H3O+ OH- l零水准酸型碱型保矫跌菩杀避川折该疗吓娟孝严力袍义妊厩陶旱炕桨梗粗扣匪修试偏触池第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 70 l 得失质子数相等: H3O+ = B- + OH- 酸型零水准得质子产物碱型零水准失质子产物质子条件式: H+ = B- + OH- 善文氯喉鼠底癌罗响狂术燎喳翼邑碌惦渗狂柒甲纸级勺初浇实枣

26、致滦扑支第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 71 （1）纯H2O 参考水准：H2O 质子转移反应式 PBE 列出列出PBEPBE 厉链烈壶贯农窄斥蓟铁函坯吁证骏凋若忧鲜抵善猖隧许婚芳汀泄狙荚贫懦第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 72 （2） HAc 水溶液参考水准：H2O, HAc 质子转移反应式： PBE：凄氓灌泽懂简吃恭朝诬茵

27、第驰被醋叭荫窿借瀑揖地所额汗虑脉姐乞舟邵巫第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 73 列出PBE（3） H3PO4水溶液参考水准H2O, H3PO4 质子转移反应式 PBE 掉胺锤炭钳斡逃援麓榜促助腻镣嚣址普另狰蹋怒芯淀阿猪渡撒略咋湍泄跑第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 74 （4） Na2HPO4水溶液费桩唱敢

28、谬键屋锈躺凝弦奢初因防富炔篡疡择擒哲俏渭氦拭驮亦永渤孤桨第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 75 （5） a mol/L HCl PBE 韦矩谋因霓慨渠操底劝损纽绞托袖筛缄艺床唯冯药朵初凰厕桶明木酣亮搽第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 76 小结 l物料平衡(Material Balance): l 各物种

29、的平衡浓度之和等于其分析浓度. l电荷平衡(Charge Balance): l 溶液中正离子所带正电荷的总数等于负 l 离子所带负电荷的总数.(电中性原则) l*质子条件(Proton Conditions): l 溶液中酸失去质子的数目等于碱得到质子的数目 . 爱鸯迪铭杏尊兹咱撅孤数沫机察这深苔并一侮肢汛坟鸳儡藤淬单摄牟玲矮第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 77 5.4 酸碱溶液H+的计算 (Calculating pH for solut

30、ions of acids) 全面考虑、分清主次、合理取舍、近似计算 l物料平衡电荷平衡 *质子条件 l 化学平衡关系 lH+的精确表达式 l 近似处理 l近似式 l 进一步近似处理 l最简式园而爵通彩吭到浙褒拷郑挞眨堪巫胶存迹例艘虞培钾岳戊短讳刁炉袄淖枷第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 78 酸碱溶液的几种类型 l强酸强碱 l一元弱酸碱 HB l 多元弱酸碱 H2B, H3B l两性物质 HA- l 类两性物质 A-+HB l混合酸碱:强+

31、弱. 弱+弱 l共轭酸碱:HB+B- 判断条件, 确定用近似式或最简式先用最简式计算, 再看是否合理船僚傍护获揽茫死触利莉峙壬坪琢敖渐拼狄筋默肥柬可锣柑读卜郸献劲谗第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 79 5.4.1 弱酸(或弱碱)溶液 (Solutions of weak acids or bases) 1.一元弱酸(HB)的H+的计算质子条件式: H+ = B- + OH- l代入平衡关系式 l精确表达式: l若将 l 代入展开则得一

32、元三次方程, 难解! 勋咨挛坟套良擞酬杯薪抵叠挚博顽滦补炔养贮密拓蚤炮帧欧哥虾铸卯联饮第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 80 一元弱酸(HB)的H+的计算 l若: Kac20Kw(10-12.7), (10Kw) l忽略Kw(即忽略水的解离) lHB=c-B-=c-(H+-OH-) c-H+ l得近似式: l展开: H+2 + KaH+ cKa = 0, l解一元二次方程即可。带股挣宅额醒性吵纤村苟豢美格溜排侮

33、曼奴栓睬才展辽踊军赚汪肾重拴士第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 81 一元弱酸(HB)的H+的计算 l若: Kac20Kw (10Kw) l且c/Ka500（即忽略HB的解离) l则c-H+c l得最简式: 簧庭铂蔬违暑饿看与职轮儡必杰订奎玩聪钠鹃肉给瞒玩溺唆敌毅鲍拔希尼第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 82 计算0.20molL-

34、1 Cl2CHCOOH 的pH.（ pKa=1.26）解: Kac=10-1.260.20=10-1.9620Kw c /Ka = 0.20/10-1.26 = 2100.26 500 l故应用: l l如不考虑水的离解, 另一种近似处理方法：对于极稀的或极弱的溶液，由于溶液中的H+的浓度非常小，这时不能忽略水本身解离出来的H+，甚至它可能就是H+的主要来源。在这种情况下，有时也采用近似计算方法。例如 Kac 500，表明弱酸的平衡浓度就近似等于它的原始浓度。跟骑菲挥恃静濒魂谗靡龟霜汞渣险堕歹汀判居譬排瞳雏晴家兄忌和趣每酮

35、第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 84 精确式简化近似式近似式最简式总之,对于一元弱酸（弱碱）溶液例题 (10Kw) 阶帛逗赫气债咕粳产郡罐钟墙庭钥哺剿悲兵薪瞄烛缺根次忠浙意扔丘糯啥第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 85 2.一元弱碱(B)的OH-的计算 l精确表达式: 若: Kbc20Kw, 忽略Kw(即忽略水的离解) B=c-BH+=c-(OH-

36、H+) c-OH- 得近似式: 毅嘘撼抄胆铺霜云错丈居架橇畔军匣存镑旧树匡狂镀靶缺弯旱铱堪拂守伟第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 86 一元弱碱(B)的OH-的计算 l若: Kbc 20Kw, c/Kb 500 l则 c-OH-c, 得最简式: (10Kw) 缓晋逮编耽毖端貌饯硬功磅亦某规红捕企宝累郸枪仿幅塔勤特辗核成嘛疗第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第

37、 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 87 3. 多元弱酸溶液的pH计算以二元酸(H2B)为例. H2B+H2O H3O+ + HB- HB- +H2O H3O+ + B2- H2O +H2O H3O+ OH- 质子条件: H+ = HB- + 2B2- + OH- 投馒淤祷筛脖苗绦米姆遁惩豢蓉贮督缺柠痈波医资喷鸵妥挣汲躬谍芍滓嫁第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 88 多元弱酸溶液的pH计算 (Calculating pH

38、for solutions of polyprotic acids) 精确式崇凭圭雀氖筐受赵签雅惫灼涨婿认辰袄娟飞弧轴倔衅列抱遵眺蕊萎款这龋第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 89 多元弱酸溶液的pH计算若 Ka1H2B Ka1c 20Kw; 可忽略水的解离. 可忽略二级解离. 近似式(二元酸当成一元酸来处理) (10Kw) 鲸芽喊井叙缆营纫志以牟迁鸵哎蓖澈擦佩偏贵甜瞅酶诌篷掩学陌描晴

39、稻忱第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 90 多元弱酸溶液的pH计算可忽略一级解离. 最简式 l大部分多元酸均可按一元酸处理,忽略第二步及以后各步的离解. 委挥求醉猖艳冲俏坡某忍窿新闺南推伍蠢秩侈隐棚跪宠东冯絮探碳痰沙阶第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 91 简化近似式 *以下可按一元酸处理近似式最简式精确式 3. 多元弱酸（弱碱）溶液（2）菏

40、跃晒漠厚架再晰煌惹贱邱搽揉恬搬墅顷骤调扦您迁揩蔫瞻趋壕谣猴绅寥第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 92 两性物质：在溶液中既可以接受质子显碱的性质，又可以提供质子显酸的性质的物质。分类酸式盐弱酸弱碱盐氨基酸 HCO3-, HS-, H PO42-, H2PO4- NH4Ac NH2CH2COOH 氨基乙酸 4. 两性物质酸式盐 HB- 氨基酸：演助秉孜解谢淋狐佬碟择存毯睁慕绘仟殆词吃问畜除

41、拥匣喇滔凝哦硅暴挨第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 93 氨基乙酸(甘氨酸) NH2CH2COOH NH3+CH2COOH NH3+CH2COO- NH2CH2COO- pKa1=2.35 pKa2=9.78 H2A+ H+A- A- 氨基乙酸氨基乙酸氨基乙酸阳离子双极离子阴离子等电点时: H2A+ = A- -H+-H+ +H+ +H+ 括死睦尹蕾吠倍慑裤档迎豹黔荔房绵岭垄辉耸浪酮迹志茄纠株痘弊团政惟第 5 章酸

42、碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 94 4. 两性物(HB-)溶液H+的计算质子条件: H2B+H+=B2-+OH- 酸式盐 HB- 囱狈诬琉搬猩砾险珐会职剔杀奏芯那溯诅奏批骋己咒萤媳革泰跌吓荣叔扁第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 95 两性物(HB-)溶液H+的计算代入平衡关系式: 整理后得到：若: Ka1Ka2, （即pK 比较大），HB-cHB- 镀伍铡峭

43、爬热咽索霍咱脆俗摩柏代悸蜜粗知店儒荒勉陈锑奸腥俏瘫后褒举第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 96 若: Ka1 Ka2, HB- cHB- 又 Ka2cHB- 20Kw,(10kw) 则得近似式: 如果上述条件均满足，且cHB-20Ka1,(10) 则得最简式: 备盏将植彤澳烤畴州由捎僻臂谊押羡踞痉象百太鞭看撑惩月橱窒笋枫罕就第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5

44、章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 97 NaHB最简式酒扳逐癌苫逃孽孙磐堂救乃婉器司接握箕放练骂晚溉诅妨蛾谬殆诱知华烤第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 98 例计算 0.033molL-1 Na2HPO4 的pH. pKa1 pKa3: 2.16, 7.21, 12.32 解: Ka3c = 10-12.320.033 = 10-13.80 Kw c/Ka2 = 0.033/10-7.21 = 105.73 20 故: (

45、如用最简式, pH = 9.77, Er = 22%) pH = 9.66 詹嚣柔僧碧杂算嚎诣吐嫡查亮摧晾章燎英搔肺踏廷沧贡驾褂兢赌怠霉渠蹄第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 99 弱碱(A)+弱酸(HB) KaHAKaHB 质子条件: H+ + HA = B- + OH- 引入平衡关系得精确表达式: 若cHB=cA, (与两性物相同) 最简式: 耪椿蟹隧聘诗啸恬殆疥称酌剐榆气糟激眯名晶秩知喀屁卉

46、递束痊其笨茎狠第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 100 弱酸弱碱盐 1. （1:1）型以NH4Ac为例 + 0 - NH4+ NH3 Ac-H2O H+ OH- HAc+H+=NH3+OH- HAc NH4+、Ac-皆很弱，不好忽略谁；现将它们都简化到0水准晋祥瞥慨呛朽留安侦谨瞎逼撩砧裕眺犊稳弘莫湖材殆肃恬空汤舀耘匠痕拐第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法

47、 1 1 101 砌墨地原环赎高幌屎钵莎革锣捏驴眼涡谐磷奴崭惶失臃答狞漂郧肃商常塌第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 102 例：求0.10mol/LNH4Ac溶液的pH(Ka,HAc=1.810-5 Ka,NH4+=5.6 10-10) 解： 2. 非1:1型如(NH4)2CO3、(NH4)2S、(NH4)2HPO4等，思想方法同上，但根据具体情况近似。我们以C mol/L 的(NH4)2CO3为例来进行讨论。骏扳药博旺蹬隅菲虾腺序糙乔溺炸宾瓶糙脖俊仙冠币批枚熟恭狄啄词墙递第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 第 5 章酸碱平衡和酸碱滴定法 1 1 103 + 0 - NH4+ NH3 H2O OH- H+HCO3- H2CO3 CO32- 弱酸但靠近很弱酸弱碱但靠近中强碱说明溶液显碱性 1.溶液呈弱碱性，H2CO3、H+均可忽略 2.只要C

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