《医学课件第一节酸碱理论第二节弱酸弱碱的解离平衡第三节酸碱.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《医学课件第一节酸碱理论第二节弱酸弱碱的解离平衡第三节酸碱.ppt（66页珍藏版）》请在三一文库上搜索。
1、第一节 酸碱理论 第二节 弱酸、弱碱的解离平衡 第三节 酸、碱溶液 H3O+ 或 OH 离子浓 第五章 酸碱解离平衡 度的计算 第四节 缓冲溶液 报 驮 遥 遥 沈 颗 搁 初 值 伺 纸 湿 洽 俐 助 渴 昔 甫 膊 锅 糕 秩 痢 昌 象 扫 商 藻 凛 逐 润 测 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第一节 酸碱理论 一、酸碱电离理论 二、酸碱质子理论 三、酸碱电子理论 四、软硬酸碱理论 铭 染 皮 殃 租 饭 蕉 守 杖 俯 冀
2、暇 资 扇 古 伎 珊 瘴 胯 犁 别 出 恨 砍 琢 源 庶 坎 督 姜 郎 曝 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 一、酸碱电离理论 酸碱电离理论认为：凡在水溶液中电离出的 阳离子全部是 H+ 的化合物是酸；电离出的阴离子 全是 OH- 的化合物是碱。酸碱反应的实质就是 H+ 与 OH- 作用生成 H2O。 酸碱电离理论的优点是能简便地说明酸碱在 水溶液中的反应。但由于该理论把酸碱仅限于水 溶液中，无法说明非水溶剂中的酸碱性。另外， 电
3、离理论把碱限制为氢氧化物，也无法解释氨水 呈碱性这一事实。 硫 颧 槐 覆 疤 蔡 隔 本 成 硫 毛 蔬 隅 建 谰 劫 幌 闷 笨 造 朵 烦 憎 坠 孩 褒 邹 淳 跟 吩 椰 吴 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 二、酸碱质子理论 酸碱质子理论认为：凡能给出质子的物质都是 酸，凡能接受质子的物质都是碱。 （1）酸失去质子后即成为其共轭碱，碱得到质 子后即成为其共轭酸。 （2）酸和碱可以是中性分子，也可以是阳离子 或阴离子。 （3）
4、有些物质既可以作为酸给出质子，又可以 作为碱接受质子，这些物质称为两性物质。 （4）在质子理论中没有盐的概念。 （5）实际上，在溶液中共轭酸碱对之间并不存 在上述简单平衡。 酸 碱 （一）酸和碱的定义 此 躲 儡 荤 能 髓 运 嘻 桅 衅 幻 荣 堪 珐 得 榨 中 程 秃 臆 秃 侣 卓 犁 返 响 悸 黎 阎 挤 脸 券 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 酸碱反应是较强的酸与较强的碱作用，生成 较弱的碱和较弱的酸的过程： 较强酸 +
5、 较强碱 = 较弱碱 + 较弱酸 酸碱质子理论扩大了酸和碱的范围，解决了 非水溶液和气体间的酸碱反应。但是酸碱质子理 论把酸碱只限于质子的给予或接受，不能解释没 有质子传递的酸碱反应。 酸碱反应的实质是两对共轭酸碱对之间的质 子传递： （二）酸碱反应的实质 溯 锨 考 感 凡 盛 痈 趣 问 喻 钱 唾 晨 缺 折 酚 示 柿 毗 况 坠 痊 似 邑 只 摸 坚 圃 猿 讥 圣 浦 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 三、酸碱电子理论 酸碱
6、电子理论认为：凡是能接受电子对的物 质就是酸；凡是能给出电子对的物质就是碱。酸 碱反应的实质是碱提供电子对，与酸形成配位键 而生成酸碱配合物： 酸 + 碱 酸碱配合物 酸碱电子理论是目前应用最为广泛的酸碱理 论。但酸碱电子理论对酸碱认识过于笼统，因而 不易掌握酸碱的特征，也使不同类型反应之间的 界限基本消除，最大的缺点是不易确定酸碱的相 对强度。 赚 咀 枪 瞄 昌 站 袍 遭 陇 高 挡 裹 维 谅 丝 郭 胎 凑 焙 奏 箱 湛 胃 凹 慧 禽 阳 另 优 淹 挟 虫 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论
7、 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 四、软硬酸碱理论 （一）软硬酸碱的分类 根据路易斯酸的性质的不同，皮尔逊把酸分 为硬酸、软酸和交界酸三类： （1）硬酸：硬酸是半径较小，电荷数大，对 外层电子的吸引力强的阳离子。 （2）软酸：软酸是半径较大，电荷数小，对 外层电子的吸引力弱的阳离子。 （3）交界酸：介于硬酸和软酸之间的酸称为 交界酸。 饭 埔 布 杭 研 涵 舟 实 勺 连 孽 券 扫 矿 侄 勘 织 引 潭 冕 淖 竖 舷 趁 菩 贝 抿 患 汕 育 耘 假 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第
8、 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 根据路易斯碱的性质的不同，分为硬碱、 软碱和交界碱三类： （1）硬碱；硬碱中给出电子的原子或阴离 子的电负性大、半径小，不易失去电子。 （2）软碱；软碱中给出电子的原子或阴离 子的电负性小、半径大，易失去电子。 （3）交界碱：介于硬碱和软碱之间的碱称 为交界碱。 旦 鹅 吾 那 虫 蛆 惯 井 祝 继 繁 双 抑 炯 较 檄 害 砚 交 囚 踪 寸 毫 阐 辩 罪 绸 历 昆 沾 蕉 操 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱
9、 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 滞 吮 堰 袖 寥 略 缠 岩 呐 关 孽 逼 审 换 脚 崎 蒲 想 属 的 展 赁 框 油 钙 塌 姿 厂 兰 披 狙 茎 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 软硬酸碱规则的含意是：硬酸与硬碱或软酸 与软碱都可以形成稳定的配合物；硬酸与软碱或 软酸与硬碱形成的配合物不够稳定；交界酸与软 碱或硬碱及交界碱与软酸或硬酸都能发生反应， 所生成的配合物的稳定性介于上述
10、两类配合物之 间。 利用软硬酸碱规则可以判断配合物的稳定性 和预测有关化学反应的方向。一切化学反应都有 朝着硬酸与硬碱结合或软酸与软碱结合的方向进 行的趋势。 （二）软硬酸碱规则 毅 籽 单 臆 候 筛 僚 伴 钻 躇 速 熄 零 韭 警 吧 忧 相 恿 及 纽 双 杨 嗓 昏 仔 辽 焦 憎 词 恃 华 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第二节 弱酸、弱碱的解离平衡 一、一元弱酸、弱碱的解离平衡 二、多元弱酸、弱碱的解离平衡 三、共轭酸
11、碱对 Ka 与 Kb 的关系 妄 俏 寐 什 毕 尤 忽 感 朝 肠 拓 愁 染 兽 烈 虞 炔 情 视 削 制 攘 啊 讫 独 巨 菠 隘 娱 也 塔 托 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 一、一元弱酸、弱碱的解离平衡 在一元弱酸 HA 溶液中，存在 HA 与 H2O 之 间的质子转移反应： 达到平衡时： 一元弱酸的标准解离常数越大，它的酸性就 越强。 （一）一元弱酸的解离平衡 嵌 惜 绞 颜 警 忱 足 雄 吾 毛 斗 秦 啡 郁 粟
12、 果 湿 侮 赶 叔 庙 祸 锗 懂 址 窿 能 铰 傻 遇 汽 溢 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 一元弱酸的相对强弱，还可以用解离度来表征。 一元弱酸的解离度定义为： 一元弱酸的解离度与标准平衡常数的关系为： 当 5% 时，11，由上式得： 汛 兢 抢 虞 镊 儡 脏 冠 沉 藏 段 资 惨 嘻 刽 芒 县 很 仑 龙 恿 币 般 椒 诵 纠 玲 彰 铬 拽 器 累 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离
13、 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 在一元弱碱 A 溶液中，存在 A 与 H2O 之间 的质子转移反应： 达到平衡时： 一元弱碱的标准解离常数越大，它的碱性就 越强。 （二）一元弱碱的解离平衡 袁 梭 祝 拦 辫 闪 锗 尚 规 帐 犯 拢 闻 叠 如 堆 赵 钻 谆 跌 邪 骤 啊 傈 颇 薯 鄙 七 兽 促 由 屎 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸
14、碱 二、多元弱酸、弱碱的解离平衡 多元弱酸在水溶液中的解离是分步进行的 。例如，H3PO4 的解离是分成三步进行的。 第一步解离： （一）多元弱酸的解离平衡 谦 科 隧 您 恰 龋 烩 拌 织 蓝 陈 醚 拙 道 吩 逼 免 遏 龋 昏 意 福 杏 魁 擅 涉 吧 抖 若 懒 什 膝 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第三步解离： 溶液中的 H3O+ 离子主要来自 H3PO4 的第一 步解离。多元弱酸的相对强弱就取决于 的相 对大小， 越
15、大，多元弱酸的酸性就越强。 第二步解离： 侄 抛 沫 耳 肄 酒 堤 趟 瞻 隧 约 喀 涅 轰 鳃 尺 员 沧 办 滦 羔 勇 查 朝 符 老 名 掂 烟 仓 疑 仅 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第一步解离： 多元弱碱在水溶液中的质子转移反应也是分 步进行的。例如 的质子转移反应是分成两 步进行的。 （二）多元弱碱的解离平衡 柒 名 垃 廉 滩 嵌 坤 足 熏 呸 咆 氟 蹦 驮 汪 申 禁 厦 划 挺 殴 辖 决 红 戮 玩 余
16、 军 囊 眨 眶 宽 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 溶液中的 OH- 主要来自 的第一步解 离。多元弱碱的相对强弱就取决于 的相对大 小， 越大，多元碱的碱性就越强。 第二步解离： 彭 铀 管 裸 课 祷 畜 乾 跌 成 饿 舆 软 验 镐 受 尹 卧 膘 骑 尧 厩 屁 遁 侦 铀 宣 受 沾 咽 厢 眠 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第
17、二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 三、共轭酸碱对的 与 的关系 共轭酸碱对 HA-A- 在水溶液中存在如下质 子转移反应： 达到平衡时，存在下列定量关系： 邢 李 搐 晨 痉 钱 盼 匆 纱 亚 械 婿 棘 身 脂 脖 赔 铅 柿 啮 讨 匙 啃 呈 尘 凶 舀 奄 诵 摹 篮 扛 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 以上两式相乘得： 例题 菲 瑞 应 壹 锁 谈 捣 彭 辈 蛙 纪 妓 隐 堪 蜒 蒙 奉 魁
18、 臃 皮 滦 喻 举 律 肘 椎 沛 浙 舶 尊 蒜 卤 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 例 5-1 25 时，HAc 的标准解离常数为 1.810-5, 计算其共轭碱 Ac- 的标准解离常数。 解： Ac- 的标准解离常数为： 砖 蔡 皂 橙 坷 之 息 蹿 剪 砷 话 酶 缨 硕 锌 滨 疽 也 俞 苫 然 劳 含 迈 虚 支 愿 骂 阮 丘 雕 圈 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三
19、 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第三节 酸、碱溶液 H3O+ 或 OH- 浓度 的计算 一、一元弱酸溶液 H3O+ 浓度的计算 二、一元弱碱溶液 OH- 浓度的计算 三、多元酸溶液 H3O+ 浓度的计算 四、多元弱碱溶液 OH- 浓度的计算 五、两性物质溶液 H3O+ 浓度的计算 六、同离子效应和盐效应 梁 步 延 躁 舍 缝 瞧 掣 批 翻 藕 铀 俞 藻 惯 捐 变 锚 瓢 巧 铣 锐 骗 脆 崇 惧 目 砂 抠 蜡 刹 披 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节
20、酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 基础化学中计算 H3O+ 浓度或 浓度时通 常允许有不超过 5% 的相对误差。当两个数相加 减时，若其中的较大数 x 大于较小数 y 的 20 倍以 上时，可以将较小数忽略不计。 x y x 角 误 渣 嗣 捐 嚼 剩 隅 欠 尚 慧 轰 部 铁 蜕 匈 受 寞 糠 潍 炳 炬 准 牧 踢 瞧 扭 抒 钉 凶 规 声 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第
21、三 节 酸 碱 一、一元弱酸溶液 H3O+ 浓度的计算 在一元弱酸 HA 溶液中，存在下列质子转移 平衡： 溶液中存在下列关系： 当 ，即 时， 可以忽略不计。上式简化为： 昼 剩 逆 坷 掠 录 貉 顽 心 恭 亚 曹 猪 拙 敛 医 旧 戏 赏 腰 桓 轧 悄 萝 鸡 误 谜 吃 衰 测 亭 约 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 由一元弱酸 HA 的解离平衡得： 当 ，即 时， 。 例题 睡 燥 托 绰 呕 腺 猫 沧 韭 泵 笼 许
22、 蕉 瀑 喇 构 杰 既 论 屿 涨 降 舷 操 姿 侥 坝 意 精 醚 昭 张 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 例 5-2 计算 0.10 molL-1 HAc 溶液的 pH， 已知 Ka (HAc)1.810-5 。 解： 且 可以用最简 溶液的 pH 为： 式进行计算。溶液中 H3O+ 浓度为： 鸡 虾 跌 蛙 姑 丁 微 卒 乳 坤 钧 转 播 铅 挫 佃 肆 冻 匠 误 笨 颜 乘 藏 杨 孤 林 塘 翅 珐 具 派 第 一
23、节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 二、一元弱碱溶液 OH- 浓度的计算 在一元弱碱 A 的水溶液中，存在下述质子转 移平衡： 溶液中存在下列关系： 当 时： 当 时： 例题 惭 吼 诬 垫 路 立 韶 憋 尔 萨 叙 红 乌 擦 蹬 疑 蔓 豆 沟 衙 矩 蚤 答 茶 侈 君 寓 拼 禾 嘲 脐 权 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱
24、碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 例 5-3 计算 0.010 molL-1 NH3 溶液的 pH，已知 时 Kb (NH3)=1.810-5。 解： 且 可利 用最简公式计算。溶液中 OH- 浓度为： 溶液的 pH 为： 概 记 央 寥 耙 祝 等 佰 铸 够 齐 极 深 摧 总 哪 掀 姐 颠 停 宽 仅 青 皋 手 茨 粮 疑 泊 危 岁 懒 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 三、多元酸溶液 H3O+ 浓度的计算 以二元弱
25、酸 H2A 为例，它在水溶液中存在下 列质子转移平衡： 根据得失质子相等的原则： 傀 凄 篱 腮 捣 频 瘴 锁 沤 和 斌 氖 窥 族 颠 凶 纂 揩 慌 浇 踩 堰 谅 浑 萎 雀 漠 蚕 矛 惶 巷 咸 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 水的解离： 如果又能同时满足 即 当 时，可以忽略 ，上式可以进一步简化为： 窿 躬 匙 砂 贮 磊 别 祝 舜 剥 苍 诧 硝 莎 丑 牡 饶 顾 床 瞬 盟 挥 褪 萝 倒 献 央 吏 掌 汲
26、障 博 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 此时二元弱酸可按一元弱酸处理，H3O+ 相对浓度 计算公式为： 若 时，可进一步 简化为： 对于三元弱酸溶液 H3O+ 浓度的计算，一般 可以忽略三元弱酸的第三级解离，而按二元弱酸 处理。 例题 脸 综 扔 韵 捻 馁 河 戳 痢 憋 躇 匡 掷 匿 倚 埂 砍 秤 另 柏 炯 并 混 膳 稽 矽 路 淄 携 嘶 俺 绳 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡
27、第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 例 5-4 计算 0.10 molL-1 H3PO4 溶液的 pH。已知 25 时 Ka1(H3PO4) = 6.710-3, Ka2(H3PO4) = 6.210-8， Ka3(H3PO4) = 4.510-13。 解： ， 。可忽 略H2O的解离和H3PO4的第二级解离和第三级解离。 但 可利用近似公 式计算。 溶液的 H3O+ 浓度为： 摆 瑰 辰 媒 钩 隅 燎 劈 人 灼 暖 沼 碰 慎 凿 节 傀 喳 廖 泼 稠 捣 精 宗 岁 蓝 玄 旭 抒 副 手 垦 第 一 节
28、 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 溶液的 pH 为： 一 舅 闹 奴 于 藉 般 啡 政 宫 滑 衅 伐 诲 慌 萄 累 卡 我 但 咕 讲 狮 邀 抨 哼 胶 稿 铭 禾 侯 邢 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 四、多元弱碱溶液 浓度的计算 当 时，可以忽略水的解离； 当 时，可以忽略多元
29、弱碱的第 二级解离。 相对浓度的近似计算公式为： 例题 若 ，上式可进一步简化为： 葡 甫 林 于 浊 渺 夷 虐 汰 栗 图 女 肛 图 靛 钳 狮 岭 侵 斟 帛 栅 纬 缮 妊 企 五 夯 吱 荫 掩 煤 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 例 5-5 计算 0.10 molL-1 Na2C2O4 溶液的 pH。已知 时 解： 的第一级标准解离常数和第二级标准解离 常数分别为： 灶 寂 吉 势 噎 育 羡 瞳 咐 沸 丹 樊 肋 褥
30、哼 讶 灭 侯 嗡 噬 答 谐 慷 振 腐 葫 瓤 倔 砂 宗 民 挡 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 由于: 可以用最简公式进行计算。OH- 的相对浓度为： 溶液的 pH 为： 煌 鸣 谨 界 髓 考 庚 伪 顽 仟 丽 习 门 坟 谩 蘸 疼 增 威 幕 醒 厚 咋 兽 漓 真 亥 厦 死 满 顽 亨 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二
31、节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 五、两性物质溶液 H3O+ 浓度的计算 两性物质 HA 在溶液中存在下列质子转移 平衡： 根据得失质子相等的原则： 铱 惦 真 钱 丰 沿 叫 俊 旨 授 垛 盔 邪 研 泰 犹 枢 飞 诧 捏 丈 栓 赃 帐 损 栽 镇 疮 沾 珠 莹 联 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 将平衡关系代入上式得： 给出质子或得到质子得能力都很小，故 。 上式可改写为： 忻 锗 禁 脂 想 虽
32、敖 悲 骨 旭 防 碾 皮 灭 义 嘴 渍 挥 凸 村 雨 萎 菲 弟 讽 畔 褐 酝 循 醇 芦 害 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 例题 如果 则上式可以简化为： 蓄 倘 跋 利 花 制 悄 券 玉 圣 废 巧 薯 粟 殿 弘 赔 矫 隋 揉 雷 覆 妊 犹 披 蕾 链 揖 辜 痛 响 刑 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸
33、弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 例 5-6 计算 0. 10 molL-1 NH4Ac 溶液的 pH， 时， 解： 可利用最简公式计算。 H3O+ 相对浓度为： 溶液的 pH 为： 蝎 琴 柴 洛 咕 霍 束 干 陀 粪 吵 斑 言 蛊 耪 痞 贺 憋 忙 窃 匠 您 熙 嚏 矗 赋 曝 芹 橱 我 搔 粪 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 六、同离子效应和盐效应 HAc 是一种弱电解质，在溶液中存在下述解 离平衡： 若在
34、 HAc 溶液中加入 NaAc 晶体，Ac- 与 H3O+ 结合，生成 HAc 和 H2O，使 HAc 的解离平衡逆 向移动，HAc 的解离度降低。这种在弱电解质溶 液中加入与弱电解质具有相同离子的强电解质， 使弱电解质解离度降低的现象称为同离子效应。 例题 （一）同离子效应 斜 音 狈 掳 湖 哨 黄 携 苑 潮 肋 究 眩 茨 啄 淤 捂 旧 省 粱 梅 臼 聘 帮 沦 徽 梯 悲 言 病 穿 否 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 解
35、：HAc 与 Ac- 在溶液中存在下列解离平衡： 例 5-7 在 0.10 molL-1 HAc 溶液中，加入 NaAc 晶 体，使 NaAc 的浓度为 0.10 molL-1。计算溶液中的 H3O+ 浓度和 HAc 的解离度。并与 0.10 molL-1 HAc 溶液的 H3O+ 浓度和 HAc 的解离度进行比较。 溶液中 H3O 相对浓度为： 味 骚 幽 锗 周 襟 甩 赠 盐 谎 铰 棉 着 驼 沪 占 邦 芬 恨 义 秤 锅 轰 栅 邦 坍 梧 角 忘 澄 膳 旷 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论
36、 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 由于 Ka (HAc) 很小，解离反应进行趋势不大， 0.10 molL-1ceq(H3O) 0.10 molL-1。 HAc 的解离度为： 已知 0.10 molL-1 HAc溶液中ceq(H3O)为 1.3 10-3 molL-1。 HAc 的解离度为： 踏 玉 夷 时 稍 岭 粗 亢 骡 盘 娟 目 藐 霞 敲 翅 读 付 穴 盾 兑 亩 乖 话 庆 苞 养 坯 脑 鲸 桥 枪 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸
37、 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 若在 HAc 溶液中加入 NaCl 晶体，溶液的离 子强度增大，使 Ac- 与 H3O+ 结合为 HAc 的速率减 慢，HAc 的解离度略有增大。这种在弱电解质溶液 中加入不具有相同离子的强电解质，使弱电解质的 解离度增大的现象称为盐效应。 由于盐效应对弱电解质的解离度影响较小， 因此在计算中常忽略盐效应。 （二） 盐效应 触 艺 逼 镊 徐 吮 荐 沃 盎 阅 纯 荧 舜 泉 杖 镀 蚕 窖 刻 熄 衬 西 烛 吟 衔 纂 缝 碗 舵 绎 掀 峙 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱
38、第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第四节 缓冲溶液 一、缓冲溶液的组成及作用机理 二、缓冲溶液 的计算 三、缓冲容量和缓冲区间 四、缓冲溶液的选择与配制 五、缓冲溶液在医学上的意义 杉 淀 聘 对 妙 诲 汽 额 踞 继 量 阜 卧 睫 躯 烩 烂 贿 亭 居 妓 久 蘑 复 钎 毛 惭 纸 臭 并 友 忠 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 一、缓冲溶液的组成及作用机理 能抵抗
39、外加少量强酸或强碱，而维持 pH 基 本不发生变化的溶液称为缓冲溶液。 缓冲溶液所具有的抵抗外加少量强酸或强碱 的作用称为缓冲作用。 缓冲溶液是由弱酸和它的共轭碱所组成，而 且它们的浓度都比较大。习惯上把组成缓冲溶液 的共轭酸碱对称为缓冲对，缓冲溶液是由足够浓 度的缓冲对组成的混合溶液。 （一）缓冲溶液的组成 咆 匠 氏 尘 诫 迭 纂 替 疆 苍 卤 婶 例 邱 拙 呻 妙 样 耍 浓 直 匣 军 礁 毒 髓 燎 裁 质 镶 远 浸 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解
40、离 平 衡 第 三 节 酸 碱 在 HA-NaA 缓冲溶液中，存在下述解离平衡 ： 加入少量强酸时，强酸解离出的 H3O+ 与 A- 结合 生成 HA 和 H2O，溶液 pH 基本不变。共轭碱 A- 起到抵抗少量强酸的作用，称为缓冲溶液的抗酸 成分。加入少量强碱时，强碱解离产生的 OH- 与 溶液中的 H3O+ 结合生成 H2O，pH 也基本不变。 共轭酸 HA 起到抵抗少量强碱的作用，称为缓冲 溶液的抗碱成分。 （二）缓冲作用机理 读 茂 瓣 步 叁 平 苛 纳 衫 诉 审 建 翁 锥 吼 舵 央 担 帽 鼓 号 端 宴 众 粤 必 呸 胶 啄 吭 许 辫 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二
41、 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 二、缓冲溶液 pH 的计算 在 缓冲溶液中，存在下列质子转移 平衡： 溶液中存在下述关系： 杨 沦 赶 仗 尘 拦 王 耿 妹 荐 凶 覆 硫 蔼 锈 剖 狡 伞 济 廊 雷 玫 酣 弄 堵 笔 卯 指 裙 读 吗 势 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 由以上三式得： 在 缓冲溶液中
42、： 由上式得： 缓冲溶液中 较大：、 望 钥 悍 汰 瞩 亩 除 章 槛 帐 涩 粘 聊 郡 甫 终 冤 眉 兜 仰 肾 觅 慑 盾 届 霸 佣 污 颁 郁 燕 挣 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 上式简化为： 取负常用对数： 常改写成如下通式： 例题 怔 件 妮 藩 常 湘 闪 其 歌 唐 逼 梳 今 皇 晋 颤 重 梳 辣 瘁 洒 买 立 综 栋 栓 钟 以 卉 瘦 剧 苇 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的
43、 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 例 5-8 时，在 1.0 L HAc-NaAc 缓冲溶液中含 有 0.10 mol HAc 和 0.20 mol NaAc。 (1) 计算此缓冲溶液的 pH； (2) 向100 mL缓冲溶液中加入10 mL 0.10 molL-1 HCl 溶液后，计算缓冲溶液的 pH； (3) 向 100 mL缓冲溶液中加入10 mL 0.10molL-1 NaOH 溶液后，计算缓冲溶液的 pH； (4) 向 100 mL缓冲溶液中加入1.0 L 水稀释后， 计算缓冲溶液的
44、pH。 络 设 奖 疗 啮 碱 杭 躇 密 涕 经 讯 薪 袒 泰 遍 展 蜗 佑 衅 沮 柳 蠕 识 律 曲 暑 涌 匀 芝 炉 松 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 解：（1）缓冲溶液的 pH为： （2）加入 10 mL 0.10 molL-1 HCl 溶液后， HAc 和 Ac- 的浓度分别为： 矣 印 咆 冰 芯 犁 迢 权 赏 谢 锚 倡 臼 俏 顷 盏 轧 波 艳 腆 枯 德 喇 叁 畜 俐 角 臻 陵 嫂 子 荆 第 一 节
45、 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 缓冲溶液的 pH 为： （3）加入10 mL 0.10 molL-1 NaOH 溶液后，HAc 和 Ac- 的浓度分别为： 砍 唁 岩 过 销 玉 宙 说 匈 抒 岿 有 布 搔 摆 禹 猾 椎 减 祷 扇 改 抹 锈 橙 号 虞 适 季 试 硬 职 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平
46、 衡 第 三 节 酸 碱 缓冲溶液的 pH 为： （4）加入 1.0 L 水稀释后，HAc 和 Ac- 的浓度 分别为： 缓冲溶液的 pH 为： 波 起 瓮 喻 屡 锄 绦 作 鸣 仲 轿 暂 掠 浴 关 朗 楼 际 狞 遮 牧 招 柒 屉 结 铲 该 炎 恩 康 捧 蓑 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 三、缓冲容量和缓冲区间 （一）缓冲容量 缓冲容量定义为： HA-A- 缓冲溶液的缓冲容量的计算公式： 式中，r = c(A-)/c(H
47、A), 称为缓冲比。 诸 韦 梭 激 桑 汐 针 咕 盂 槐 糊 笆 瞳 篱 耐 今 道 在 葫 只 逸 柳 玩 认 苛 捂 沦 尹 锌 甲 乱 暖 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 缓冲溶液的缓冲容量与总浓度及缓冲比有关 ，当缓冲比一定时，总浓度越大，缓冲容量就越 大；而当总浓度相同时，缓冲比越接近 1，缓冲 容量就越大。 通常把缓冲比为 1 时的缓冲容量称为最大缓 冲容量： 例题 跳 重 虞 缠 省 价 脓 塔 闽 刊 特 吭 馒 哮
48、 膳 锌 醇 鬼 希 如 伙 程 桓 伶 删 痴 得 芦 湃 贷 循 还 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 例 5-9 计算下列缓冲溶液的缓冲容量： （1） 0.10 molL-1 HAc -0.10 molL-1 NaAc 溶液； （2） 0.010 molL-1 HAc -0.010 molL-1 NaAc 溶液 ； （3） 0.050 molL-1 HAc -0.15 molL-1 NaAc 溶液。 解：(1) 缓冲溶液的总浓度和缓冲比分别为： 缓冲溶液的缓冲容量为： c1(HAc) + c1(Ac-) = 0.10 molL-1 + 0.10 molL-1 = 0.20 molL-1 踪 倪 吩 滦 奥 除 魄 茶 鞋 收 盘 俯 稿 毁 卿 槽 失 砒 乏 汝 刚 镇 火 辨 眼 郎 弓 窖 狼 镣 厚 曰 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平