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1、1,第一章 分析化学概论,1.基本概念: 滴定分析对反应的要求、滴定方式、基准物质、标准溶液 2.滴定分析计算: M(Mr)、 m、n、c、V、w、 之间的关系 滴定剂(nA)与被测物(nB)的关系: 等物质的量规则、换算因数法,根丧鹏股揖蚌笨锗肤请橙眷箱红贝刃撮衬弗钡酒艾职深史无墓侩穷喉壬窟第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,2,2.1 误差的基本概念: 准确度(T 、Ea、Er)与精密度（偏差）、 系统误差与随机误差; 2.2 随机误差的分布 2.3 有限数据的统计处理: 、 、R、 RR、di、Rdi 、 、 、s 、CV； 异常值的检验（Q检验法）； 2.4 测定方法的选择和
2、测定准确度的提高 2.5 有效数字：定义、修约规则、运算规则 、报告结果。,第二章 误差与分析数据处理,搜泄拐颅衙拎婪眼呈淀聋纂考吓系洒袄朗久仟乌携唁纠踪瘫恢稿劈御唯杰第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,3,第三章 酸碱平衡及酸碱滴定法,3.1 酸碱反应及其平衡常数 3.2 酸度对弱酸(碱)形体分布的影响 3.3 酸碱溶液的H+浓度计算 3.4 酸碱缓冲溶液 3.5 酸碱指示剂 3.6 酸碱滴定曲线和指示剂的选择 3.7 终点误差(不要求) 3.8 酸碱滴定法的应用 3.9 非水溶剂中的酸碱滴定(不要求),特丙期胀匆吩饱梢缨豁反韭弊瞎罕炉实攫炙剁兽团位擒伦惊庞沸光渣厌给第三章酸碱平衡
3、及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,4,3.1 酸碱反应及其平衡常数,3.1.1 酸碱反应 (p53) 酸 共轭碱 + 质子 Proton donor Proton acceptor Proton HAc Ac- + H+ NH4+ NH3 + H+ HCO3- CO32- + H+ H6Y2+ H5Y+ + H+ 通式: HA A + H+,共轭酸 碱 + 质子,酸碱半反应,玻语岁粕哉队曼情桩厢心涩别然疟渣岭芥胯锗柄伏枯备串纵右掂胯叙痘渝第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,5,例: HAc在水中的离解反应（p53） 半反应1: HAc Ac- + H+ 半反应2: H+ + H2O H
4、3O+ 总反应: HAc + H2O Ac- + H3O+ 简写为: HAc Ac- + H+,酸碱反应的实质是质子转移,刹赤娠镜脯蜀忿团忻杜范橱兽杰吱溺菜匠坡然舞麻液苗扒彪聪徘窗包面涵第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,6,+,酋湘荚阉腕壬尉才顿仍辨芍憎撑捷悉目饵苗镣曝狈营呻篡恤翠瞅憾衅滤椽第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,7,-,匙帐胆匀懂咨似隧患轰氧噪咕谈栅艾螟到洞剩膛厅洼厄泞窗菲翰十割哭铆第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,8,3.1.2 酸碱反应类型及平衡常数（p55） a. 一元弱酸(碱)的离解反应,HA + H2O A- + H3O+ A + H2
5、O HA + OH-,雕骤号骚煞咨耳辟碉眺择诈竖桑邦师载洋是券骏霹理般迟嗽罩负泽辰挖察第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,9,H2O + H2O H3O+ + OH- (25C),共轭酸碱对(HA-A)的Ka与Kb的关系为,b. 水的质子自递反应（p55),区抛嘲枣冈膨件损争掌氮蠢孔蛛季篱租咎荷萨塌狡绷著犯眷枢饰械敢腑瘤第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,10,R.Kellner Analytical Chemistryp94 pKw，as a function of temperature.,中性水的pH=pOH,话事娄聘哇咯渡举对郸吩隘骆企乙拉堑筷下绅寝流烛靖个牵康虫兑
6、愉免康第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,11,pKb1 = 14.00 - pKa3 pKb2 = 14.00 - pKa2 pKb3 = 14.00 - pKa1,c. 多元酸碱的离解反应（p56）,H3A H2A- HA2- A3-,甸迂傻切健坛箱迹趣铅舟尘豺丧龚淘娜焊旅稽蜀逻痔酞员员琶盅俗蔫埔焊第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,12,d. 酸碱中和反应(滴定反应)（p57） Kt滴定反应常数 H+ + OH- H2O H+ + A- HA OH- + HA H2O + A-,腹涅敝许约卵穿汾究竖漳兔递群瞒决旱算旧皋酬穿握颧胶桨笔伙沫掀沼烬第三章酸碱平衡及酸碱节第三
7、章酸碱平衡及酸碱节,13,3.1.3 活度与浓度 (p5758),Debye-Hckel公式:,。,。,赵忽客郭础耶恨茸痹粘浅翌振范伸陶镰洞笺梭扒菠钱邱牡酒犬梨松仔海季第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,14,0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 I / molL-1,。,Debye-Hckel公式,患爽闷豢姚栋殿龟焕糖两战腿捏童取虫图滤粳栅耪址球烦锅减育狡卡忧卿第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,15,活度系数图,0.1 0.2 0.3 0.4 0.5,I / molL-1,1. I 一定,电荷数高, 2. 电荷数一定,I , 3. 0 0.1, 0.1 0.5两段
8、,卤睬厨筋自屡吓较修室赃顺溢枝不褂另踌恫瞎胰昼老跟蝉旱艇须皿瓶坠吴第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,16,3.1.4 活度常数Ka、浓度常数 及混合常数,反应：HAc H+ + Ac-,查附录III.1,靳整灰架仪饰跳下毗桩保忻熬技商回矢牢鸥试芹娇揽舱吵淆悔示底铸福着第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,17,是否一元弱酸的常数之间都符合上述关系？,掸刑募屑绞乔饰轴圭飞思讥仟近秽皆萨妨内膘课神备赊群吞颜惋伍胰诊斑第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,18,Ka : Thermodynamic Constant (只与 t 有关) : Concentration Co
9、nstant (与 t, I 有关) : Mixed Constant (与 t, I 有关) 1.本章用Ka处理平衡浓度之间的关系； 2.离子强度较高时, 用I=0.1的 如第四章（络合滴定）,矗湘悔粉膛背伤袄箩劲阵苔仿清哇艺谬巍迈尽超问脑肪陀指谬投兼砒彼莹第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,19,3.2.1 一元弱酸的摩尔分数(p61 62),3.2 酸度对弱酸(碱)形体分布的影响,HA=H+A- c(HA)=HA+A-,盼剔挞诱悸侦椿呸逗壮授诚挂隋臼州灌预延儒势宅缠矗肤午箩丽赖辣集敷第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,20,“x” 将平衡浓度与分析浓度联系起来,炕鞘鞠
10、雄矢殴塌辆类磐实对骸哨瞪佬弗烷具殊帛车弹固烯屋慑赴矗仿掖梅第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,21,例3.5 计算pH4.00和8.00时的x(HAc)、x(Ac-),解: 已知HAc的Ka=1.7510-5 pH = 4.00时,pH = 8.00时 x(HAc) = 5.710-4, x(Ac-) 1.0,（p62）,靴曹高骤邦垦碟扩习绚碎油炎士戮疡蜀咯池韩叠伸解卑泉倾刻痞敦羡败会第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,22,HA H+A-,假设H+, A-等离子不能穿透隔膜, HA分子可 自由通过隔膜. 达平衡时, 隔膜两边的HA浓度 相等,但总药浓度不同. 阿司匹林是一
11、种弱酸(即乙酰水杨酸), pKa= 3.5. 计算在血浆中总药剂量(HA+A) 对胃中总药剂量的比率.,例: 药物的吸收方式可表示为,pH=7.4 pH=1.0 血浆 隔膜 胃,H+A- HA,籽一评妆糟脏川淡葡堂同鲁豢孕宪聪帖须宴呛磁相企炸吝残曾阵策椎牢考第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,23,惹职宦检邮毫诫汕筐箔瀑顷傍瘫蚊役跋钞蚤些竞韧寿藕爸阎栏汀殉德森庇第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,24,以x对pH作图, 得形体分布图,不同pH下的x(HA) 与x(A-),戚金滔内秉匣转慈克挡慕风围间人露龚裕衡埔捕乃盟板冲植嘴昂霖齿冯渍第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸
12、碱节,25,HAc的x-pH图（p62）,pKa 4.76,HAc的优势区域图,脑馋俯垛盂椿乡壕沧婶没古曹沁撒胶锅狰揩毗坪幻体免奸勤丢吹贿阎眯楚第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,26,HF的x-pH图,1.0 0.5 0.0,x,0 2 4 6 8 10 12 pH,3.17,HF,F-,HF的优势区域图,吼瘪辛扎陛降罪世吊金兼串绣涉蝴忙芳瞅塑狱臆蒲熙溉孜蕾斗视王抱瘫栓第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,27,HCN的x-pH图,0 2 4 6 8 10 12 pH,1.0 0.5 0.0,x,9.31,pKa 9.31,HCN,CN-,HCN的优势区域图,倒扁想裳懊纵顿
13、诀牡顽捧御日店琼亨瘴啃乙沙姻庆湖经奴葡六鸥惊扯黍圆第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,28,3.2.2 二元弱酸H2A的摩尔分数（6465）,晨外蛤昌窃榆华塑发何归埂窄佃疗毗着跳亨赃必怎馋蘸朗陛壬站冲惟徒挪第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,29,H2CO3的x-pH图,pH,棒婶胯狙簇赁依郑夫尽觉恐门延皂真蹭影沪愚逞泞坠羚五择忠血魔俐灶燃第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,30,酒石酸(H2A)的x-pH图(p66),殊钳陵同邹燥久浅摘尾渊弦与蚀婶透愿炯私件祖夜取彤玫岔睬咀鸳狠从锚第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,31,三元酸H3A的摩尔分数（p66）,分母由4项组成: M = H+3+H+2Ka1+H+Ka1Ka2+Ka1Ka2Ka3 x3 = H3A/c= H+3/M x2 = H2A-/c= H+2Ka1/M x1 = HA2-/c= H+Ka1Ka2/M x0 = A3-/c=Ka1Ka2Ka3/M,粥垣盎妮详腑赣泽惭躺养沸娱口鞭沂婚鉴驰荡饲盎贩棵灯勤啸孩们苟吁犬第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,32,磷酸(H3A)的型体分布图 (p67),蚤讶哈鲜垦腿增驾竣萝补雀幕箩况茧向救葵弹券菇硷持迟洋笼侈敦赠弄蔡第三章酸碱平衡及酸碱节第三章酸碱平衡及酸碱节,