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1、,应用“等效平衡”判断平衡移动的结果,1.等效平衡的含义 在一定条件下(恒温恒容或恒温恒压)下，同一可逆反应体系，不管是从正反应开始，还是从逆反应开始，还是正、逆反应同时投料，达到化学平衡状态时，任何相同组分的百分含量(质量分数、物质的量分数、体积分数等)均相同。,2、等效平衡的理解,上述三种配比，按化学方程式的化学计量数关系均转化为反应物，则SO2均为2 mol，O2均为1 mol，三者建立的平衡状态完全相同。中a、b、c三者的关系满足：ca2， b1，即与上述平衡等效。,3.等效平衡的判断方法(1)恒温恒容条件下反应前后体积改变的反应判断方法：极值等量即等效。例如：2SO2(g)O2(g)
2、 2SO3(g) 2 mol 1 mol 0 0 0 2 mol 0.5 mol 0.25 mol 1.5 mol a mol b mol c mol,(2)恒温恒压条件下反应前后体积改变的反应判断方法：极值等比即等效。例如：2SO2(g)O2(g) 2SO3(g) 2 mol 3 mol 0 1 mol 3.5 mol 2 mol a mol b mol c mol按化学方程式的化学计量数关系均转化为反应物，则中 ，故互为等效平衡。中a、b、c三者关系满足： ，即与平衡等效。,(3)恒温条件下反应前后体积不变的反应判断方法：无论是恒温恒容，还是恒温恒压，只要极值等比即等效，因为压强改变对该类
3、反应的化学平衡无影响。例如：H2(g)I2(g) 2HI(g) 1 mol 1 mol 0 2 mol 2 mol 1 mol a mol b mol c mol两种情况下，n(H2)n(I2)11，故互为等效平衡。中a、b、c三者关系满足 11或ab11，c0，即与平衡等效。,等效平衡根据外界温度、压强和体积的变化情况，可以分为三类：,备考指津,“放缩法”是数学解题中常用的一种方法，在解化学平衡题时，也可借助“放缩法”来构建一些解题模型，从而快速、准确地得出正确结论。“放缩法”解化学平衡题的适用条件是：研究对象的有关物质的物质的量成倍地增减，增减倍数可以是整数倍，也可以是分数倍。解题思路是：
4、当有关物质的物质的量成倍地增减后，我们先通过假设同倍增减容器的容积来创设一个与起始条件完全相同的情况，从而得到一个与原平衡完全相同的平衡状态，然后把容器的容积恢复成已知条件时的情况。我们重点分析在容器的容积恢复成已知条件过程中该状态的变化情况（即平衡移动情况）。,4、解答等效平衡的常见方法“放缩法”,5.虚拟“中间态”法构建等效平衡(1)构建恒温恒容平衡思维模式新平衡状态可认为是两个原平衡状态简单的叠加并压缩而成，相当于增大压强。,(2)构建恒温恒压平衡思维模式(以气体物质的量增加的反应为例，见图示)新平衡状态可以认为是两个原平衡状态简单的叠加，压强不变，平衡不移动。,正反应,减小,增大,正反
5、应,不变,不变,对于以下三个反应，从反应开始进行到达到平衡后，保持温度、体积不变，按要求回答下列问题。(1)PCl5(g) PCl3(g)Cl2(g)再充入PCl5(g)，平衡向_方向移动，达到平衡后，PCl5(g)的转化率_，PCl5(g)的百分含量_。(2)2HI(g) I2(g)H2(g)再充入HI(g)，平衡向_方向移动，达到平衡后，HI的分解率_，HI的百分含量_。,正反应,增大,减小,正向,增大,减小,不变,减小,增大,(3)2NO2(g) N2O4(g)再充入NO2(g)，平衡向_方向移动，达到平衡后，NO2(g)的转化率_，NO2(g)的百分含量_。(4)mA(g)nB(g)
6、pC(g)同等倍数的加入A(g)和B(g)，平衡_移动，达到平衡后，mnp，A、B的转化率都_，体积分数都_；mnp，A、B的转化率、体积分数都_；mnp，A、B的转化率都_，体积分数都_。,特别提醒上述反应达平衡后，若保持温度、压强不变，再加入一定量的反应物，则移动的结果无论是哪种情况，反应物的转化率和体积分数都不发生变化。,练后反思,平衡转化率的分析与判断方法反应aA(g)bB(g) cC(g)dD(g)的转化率分析若反应物起始物质的量之比等于化学计量数之比，达到平衡后，它们的转化率相等。若只增加A的量，平衡正向移动，B的转化率提高，A的转化率降低。若按原比例同倍数地增加(或降低)A、B的
7、浓度，等效于压缩(或扩大)容器体积，气体反应物的转化率与化学计量数有关。,同倍增大c(A)和c(B),续上页,1,2,3,1.已知2SO2 (g)O2 (g) 2SO3 (g)H197 kJmol1。向同温、同体积的三个密闭容器中分别充入气体：(甲) 2 mol SO2和1 mol O2；(乙) 1 mol SO2和0.5 mol O2 ；(丙) 2 mol SO3 。恒温、恒容下反应达平衡时，下列关系一定正确的是A.容器内压强p：p甲p丙2p乙B.SO3的质量m：m甲m丙2m乙C.c(SO2)与c(O2)之比为k：k甲k丙k乙D.反应放出或吸收热量的数值Q：Q甲Q丙2Q乙,1,2,3,解析因
8、为反应2SO2(g)O2(g) 2SO3(g)在恒温、恒容的条件下进行。根据等效平衡的原理可知，甲与丙最后达到平衡时SO2、O2、SO3的物质的量、容器内的压强、SO2与O2的比值都相同；乙相当于在甲容器达到平衡后，将容器的体积瞬间扩大为原来的2倍。设甲达到平衡时容器内的压强为p甲，此时容器内瞬间压强减小为 ，此时平衡向逆反应方向移动，气体的物质的量增加，SO3的质量减小，所以容器内气体的压强增大，则p乙 ，则2p乙p甲p丙，SO3的质量，m甲m丙2m乙，A错、B对；,当甲容器达到平衡后瞬间将容器体积扩大2倍，平衡向逆反应方向移动，但是生成的SO2与O2的物质的量之比为21，这与开始两者加入的
9、物质的量之比相同，所以在此过程中SO2与O2的物质的量之比一直是21不变，C错；甲与丙为等效平衡，但达到平衡时，甲容器中SO2的转化率与丙容器中SO3的转化率不一定相等，即Q甲不一定等于Q丙，D错。,1,2,3,1,2,3,2.一定条件下存在反应：2SO2(g)O2(g) 2SO3(g)，其正反应放热。图1、图2表示起始时容器甲、丙体积都是V，容器乙、丁体积都是 ；向甲、丙内都充入2a mol SO2和a mol O2并保持恒温；向乙、丁内都充入a mol SO2和0.5a mol O2并保持绝热(即与外界无热量交换)，在一定温度时开始反应。下列说法正确的是A.图1达平衡时，浓度c(SO2)：
10、 甲乙B.图1达平衡时，平衡常数K：甲丁,解析甲和乙若都是恒温恒压，则两者等效，但乙为绝热恒压，又该反应正反应为放热反应，则温度：甲乙，故A、B项错误；丙和丁若都是恒温恒容，则两者等效，但丁为绝热恒容，则温度：丙丁，C项错误；温度升高平衡向逆反应方向移动，体积分数(SO3)：丙丁，D项正确。,1,2,3,1,2,3,(1a),解析由反应A(g)B(g) C(g)可知，生成a mol C必消耗a mol A，则n(A)(1a)mol。,3.恒温、恒压下，在一可变容积的容器中发生如下反应：A(g)B(g) C(g)。(1)若开始时放入1 mol A和1 mol B，达到平衡后，生成a mol C，
11、这时A的物质的量为_mol。,(2)若开始时放入3 mol A和3 mol B，达到平衡后，生成C的物质的量为_mol。,1,2,3,3a,解析因(2)与(1)为恒温恒压条件下的等效平衡，且(2)开始时A和B的物质的量为(1)开始时A和B物质的量的3倍，则达到平衡后(2)生成C的物质的量为(1)生成C的物质的量的3倍，故生成C的物质的量为3a mol。,(3)若开始时放入x mol A、2 mol B和1 mol C，达到平衡后，A和C的物质的量分别是y mol和3a mol，则x_mol，y_mol。平衡时，B的物质的量_(填字母)。A.大于2 molB.等于2 molC.小于2 molD.
12、可能大于、等于或小于2 mol作出此判断的理由是_。,1,2,3,2,(33a),D,若3a1，B的物质的量小于2 mol；若3a1，B的物质的量等于2 mol；若3a1，B的物质的量大于2 mol,1,2,3,解析因(3)与(2)为恒温恒压条件下的等效平衡，若1 mol C全部生成A和B，则可得到1 mol A和1 mol B，则x mol1 mol3 mol，解得x2。 A(g)B(g) C(g)开始物质的量(mol) 2 2 1转化物质的量(mol) 3a1 3a1 3a1平衡物质的量(mol) 33a 33a 3a从而可得y33a，n(B)平(33a)mol。由此可知，若3a1，则B的
13、物质的量小于2 mol；若3a1，则B的物质的量等于2 mol；若3a1，则B的物质的量大于2 mol。,(4)若在(3)的平衡混合物中再加入3 mol C，待再次达到平衡后，C的物质的量分数是_。,1,2,3,解析因(4)与(1)和(2)均为等效平衡，则(4)与(1)和(2)中C的物质的量分数均相等，,.若维持温度不变，在一个与(1)反应前起始体积相同且容积固定的容器中发生上述反应。(5)开始时放入1 mol A和1 mol B达到平衡后生成b mol C，将b与(1)小题中的a进行比较：_(选填一个编号)。甲：ab丙：ab 丁：不能比较作出此判断理由是_。,1,2,3,乙,因为(5)小题中容器的容积不变，而(1)小题中容器的容积缩小，所以随着反应进行，(5)小题的容器中的压强小于(1)小题容器中的压强，有利于平衡逆向移动，故反应达到平衡后ab,解析因为容器的容积不变，而(1)小题中容器的容积缩小，所以随着反应进行，(5)小题的容器中的压强小于(1)小题容器中的压强，有利于平衡逆向移动，故反应达到平衡后ab。,1,2,3,