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1、Beckmann 重排历在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排,生成相应的取代酰胺，如环己酮历在硫酸作用下重己内酰胺环己酮月亏排生成己内酰胺:丫NOH反应机理在酸作用下，历首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。NOH十rN=C-RRN 三 CR比。+产 _HRN=CR =0Hr-N=C-R0IIR-NHC-R迁移基团如果是手性碳原子,则在迁移前后其构型不变，例如:112so4EtjOCH3cH0.少一NHCCH3 WCH3cH2 t-Bu；1 CH3CIIN 、0H
2、Birch还原首先是钠和液氨作用生成溶剂化点子，然后苯环得到一个电子生 成自由基负离子（I），这时苯环的在电子体系中有7个电子，加到苯环 上的那个电子处在苯环分子轨道的反键轨道上，自由基负离子仍是个 环状共舸体札口）表示的是其部分共樨式。（I）不稳定而被质子化， 随即从乙醇中夺戢一个质子生成环己二嫌基自由基a）. （口）再取得一 个溶剂化电子转变成环己二烯负离子（皿），（皿）息一个强碱，迅速再 从乙醇中夺取一个电子生成1,4.环己二烯.Na + NH- Ma+ + e（n）环己二烯负离子出）在共轨链的中间碳原子上质子化比在末端碳原子 上质子化快，原因尚不清楚Cannizzaro 反应无所活泼氢
3、原子的醛，在强碱作用下，发生分子间策化-还原反应, 一个分子的醛基氢以氢负离子的形式转移给另一分子，结果一分子被氧 化成酸，而另一分子则被还原为一级醵，故又称为岐化反应。NaOHHCHOCH3OH + HCONfiOH无方活泼氢原子的两种不同的醛也能发生这样的氧化还原反应， 称为“交叉Cxar口反应I其中还原性较强的醛被氧化成酸，还原 性较弱的醛则被还原为醵，如甲醛和苯甲醛反应，甲醛被氧化成甲酸， 苯甲醛则被还原为率甲醇；pu-HCHO + C tHCHQ . HCOf + CgH/HQH具有十活泼氢原子的醛和甲醛苜先发生羟醛缩合反应，得到无所活泼 氢原子的6番基醛，然后再与甲醛进行交叉Can
4、war。反应，如乙醛和 甲醛反应得到李戌四醵；门口一HCHO3HCH0 + CH RHQ 口口 . （HOCH CCHO * C（CH pH）, + HCO /反应机理这个反应可能是经过下列的步骤*醛苜先和QJT进行亲核加成得 到负离子，然后碳上的氢带着一对电子以氢负离子的形式转移到另一分 子醛的羯基碳原子上“00II。声5ch + oh -qn$CH0HCHjCOj + C 孙CHQH当此反应在重水中进行时，所得醇的仪-碳原子上不含重氨，表明这些 亡氢原子是由另一分子醛得到的而不是来自反应介质，Claisen酯缩合含有0-氢的酯在醇钠等碱性缩合剂作用下发生缩合作用，失去一分子醇得到 3酮酸酯
5、。如2分子乙酸乙酯在金属钠和少量乙醇作用下发生缩合得到乙酰乙酸乙酯。二元竣酸酯的分子内酯缩合见 Dieckmann缩合反应。2cH?82也 CH3COCH3COaC2H5 75郭反应机理乙酸乙酯的“-氢酸性很弱（pKa-24.5），而乙醇钠又是一个相对较弱的碱（乙醇的pKa15.9）,因此，乙酸乙酯与乙醇钠作用所形成的负离子在平衡体系是很少的。但由于最后产物乙酰乙酸乙酯是一个比较强的酸，能与乙醇钠作用形成稳定的负离子，从而使平衡朝产物方向移动。所以，尽管反应体系中的乙酸乙酯负离子浓度很低，但一形成后，就不断地反应，结果反应还是可以顺利完成。CHaCO 夕祖5 + CaHsDHCH3CO2C3H
6、5 + C#Q叫望理+% ch3-cOC2HsoIIch3-C-CH2CO2C2HsCH2CO3C2Hj+ C 出 5。0c%Xc 电 c5c 泪 5cm。o+ C jHjOHH+0 11CHs-C-CHCOaCjHjClaisen_Schmidt 反应一个无口-氢原子的醛与一个带有a氢原子的脂肪族醛或酮在稀氢氧化钠水溶液或醇溶液存在下发生缩合反应，并失水得到%P-不饱和醛或酮:CHO + CH3CHONaOH水溶液=CH-CHO + H2O反应机理CH3cH0OH-OHCH=CHCHOI-h2och-ch2cho-Clemmensen 还原醛类或酮类分子中的染基被锌汞齐和浓盐酸还原为亚甲基:
7、Zn-Hg _一 -CH2 + 比。此法只适用于对酸稳定的化合物。对酸不稳定而对碱稳定的化合物可用Wolff-Kishner-黄鸣龙反应 还原。Cope重排1,5-二烯类化合物受热时发生类似于O-烯丙基重排为 C-烯丙基的重排反应（Claisen重排）反应称为 Cope重排。这个反应30多年来引起人们的广泛注意。1,5-二烯在150200 C单独加热短时间就容易发生重排，并且产率非常好。yR 史,R 2。口弋I IRCH=CHCH厂 LCH=、H2C=CH-CH-C-CH=Cz R，tR, R , R= H, Aik ; Z = CQEt, CN ,人3a人产Et小 JgEt- （CO2Et1
8、00%Cope重排属于周环反应，它和其它周环反应的特点一样，具有高度的立体选择性。例如: 内消旋一3,4-二甲基-1,5-己二烯重排后，得到的产物几乎全部是 （Z, E）-2,6辛二烯：CO2Et在立体化学上，表现为经过椅式环状过渡态:反应机理Cope重排是3,3。-迁移反应，反应过程是经过一个环状过渡态进行的协同反应：CO2EtCope消除反应叔胺的N-氧化物（氧化叔胺）热解时生成烯煌和N,N-二取代羟胺，产率很高。I I-CH C-I804 r2noh实际上只需将叔胺与氧化剂放在一起，不需分离出氧化叔胺即可继续进行反应，例如在干燥的二甲亚碉或四氢吠喃中这个反应可在室温进行。此反应条件温和、
9、副反应少，反应过程中不发生重排，可用来制备许多烯烧。当氧化叔胺的一个煌基上二个3位有氢原子存在时，消除得到的烯煌是混合物，但是Hofmann产物为主；如得到的烯煌有顺反异构时，一般以E-型为主。例如：CH3cH=CHCH? +E-型 21%N-型 12%CH3cH3cH=C&61%反应机理这个反应是E2顺式消除反应，反应过程中形成一个平面的五员环过度态，氧化叔胺的氧作为进攻的碱：并且在形成五员环过度态时，a,要产生这样的环状结构，氨基和&氢原子必须处于同一侧, -碳原子上的原子基团呈重叠型，这样的过度态需要较高的活化能, 形成后也很不稳定，易于进行消除反应Darzens 反应醛或酮在强碱（如醇
10、钠 酸钾、氨基钠等）作用下与沪卤代较酸酯发生 缩合反应，生成支点-环氧差酸酯（即缩水甘油酸酯）:OR?0IIEtOMa/ R-C-R（H3 + XCHC56H5 一 R-C-。一8分5（HJR R本反应适用干脂肪族、脂环族、芳香族杂环以及值口.不饱和醛或 酮.但脂肪醛的反应产率较低.含活泼氢的其他化合物，如沪卤代 醛、2卤代酮、圻卤代酰胺等亦能与醛类或酮类发生类似反应.例如:EtOKCHjCHO + C 6Heqh CcHj -CHCH-COCcHj反应机理讦卤代较酸酯在碱的作用下，形成碳负离子，随即与醛或酮的城基 进行亲核加成，得到烷氧负离子，接着发生分子内的亲核取代反应，烷 氧负离子氧上的
11、负电荷进攻a豉原子，卤原子离去，生成无即环氧粮 酸酯：IEtONa XCHCOiCaH5 - 000205 + 政汨UPRI另一皿 + tWa 仁C55H5V支(H)R x)0一R C-CCOCjHj 伊| (H)R RDieckmann缩合反应见Claisen酯缩合反应注-位取代基能影响反应速度，含不同取代基的化合物依下列次序 递减；hch3j西。不对称的二元差酸酯发生分子内酯缩合时， 理论上应得到两种不同的产物,但通常得到的是酸性较强的2碳原子 与锻基缩合的产物，因为这个反应是可逆的，因此最后产物是受热力 学控制的，得到的总是最稳定的烯醇负离子.Diels_Alder 反应含有一个活泼的双
12、键或叁键的化合物（亲双烯体）与共腕二烯类化合物（双烯 体）发生1,4-加成，生成六员环状化合物：这个反应极易进行并且反应速度快，应 用范围极广泛，是合成环状化合物的一个非常重要的方法。带有吸电子取代基的亲双烯体和带有给电子取代基的双烯体对反应有利。常用的亲双烯体有：顺丁烯二酸肝丙烯醛丙痹酸酯肉桂醛o * OHN对不醍co2hCIIIcI co汨丁洪二竣酸以斤不饱和硝基化合物0 II C-ORc“o i/HN、偶氮二竣酸酯卜列基团也能作为亲双烯体发生反应：二 C二 N一，一N=0 3 CH2=0 0=0 7 0-S=O常用的双烯体有:CHgC&NH0日bs反应跋基的邻位有甲基或亚甲基的二芳基酮，
13、 加热时发生环化脱氢作用，生成意的衍生物:0300-400flC由于这个反应通常是在回流温度或高达 400 450 C的温度范围内进行，不用催化剂和溶剂，直到反应物没有水放出为止，在这样的高温条件下，一部分原 料和产物发生碳化，部分原料酮被释放出的水所裂解，烧基发生消除或降解以及 分子重排等副反应，致使产率不高。Favorski 反应快姓与跋基化合物在强碱性催化剂如无水氢氧化钾或氨基钠存在下于乙醴中发生加成反应，得到快醇：液氨、乙二醇醴类、四氢吠喃、二甲亚碉、二甲苯等均能作为反应的溶剂。反应机理HC =CROHRH2OR-C-C=CROHFavorskii 重排口-卤代酮在氢氧化钠水溶液中加热
14、重排生成含相同碳原子数的竣酸；如为环状口卤代酮，则导致环缩小。如用醇钠的醇溶液，则得竣酸酯:此法可用于合成张力较大的四员环反应机理Friedel-Crafts 反应芳姓与卤代姓、醇类或烯类化合物在 Lewis催化剂(如A1C13, FeCl3, H2SO4,H3PO4, BF3, HF等)存在下，发生芳环的烷基化反应。A1C13Ar-H + RX -Ar-R + HXX = F, a, Br, I卤代姓反应的活泼性顺序为：RF RCl RBr RI ;当姓基超过3个碳原子时， 反应过程中易发生重排。反应机理首先是卤代姓、醇或烯姓与催化剂如三氯化铝作用形成碳正离子:RX + A1C13 * R
15、+ AICUROH + A1C13 R+ + OA1C13ROH + H+ * ROH2 * R+ + H2O所形成的碳正离子可能发生重排，得到较稳定的碳正离子：I +Q+ch3-ch-ch3 一- - CHlCH-阻重排碳正离子作为亲电试剂进攻芳环形成中间体 仃-络合物，然后失去一个质子得到发生亲电取代产物：Friedel-Crafts酰基化反应芳姓与酰基化试剂如酰卤、酸酊、竣酸、烯酮等在氯化铝）催化下发生酰基化反应，得到芳香酮：Lewis酸（通常用无水三+ RCOC1A1C13这是制备芳香酮类最重要的方法之一，在酰基化中不发生姓基的重排。反应机理RC0C1 + A1C13 - R-C=O
16、+ AlChFries重排酚酯在Lewis酸存在下加热，可发生酰基重排反应，生成邻羟基和对羟基芳酮也可以不用溶剂直接加的混合物。重排可以在硝基苯、硝基甲烷等溶剂中进行,热进行。A1C13O IIOH 0 II C-R0H+邻、对位产物的比例取决于酚酯的结构、反应条件和催化剂等。例如，用多聚磷 酸催化时主要生成对位重排产物，而用四氯化钛催化时则主要生成邻位重排产物。反应温度对邻、对位产物比例的影响比较大，一般来讲，较低温度（如室温）卜重排有利于形成对位异构产物（动力学控制），较高温度下重排有利于形成邻位异构产物（热力学控制）o0HCOCH3A1C1325 eC80 z 85%0IIO-CCHsA
17、1C13165反应机理+ CH3C-0Gabriel合成法邻苯二甲酰亚胺与氢氧化钾的乙醇溶液作用转变为邻苯二甲酰亚胺盐，此盐和卤代烷反应生成N-烷基邻苯二甲酰亚胺，然后在酸性或碱性条件下水解得到一级胺和邻苯二甲酸，这是制备纯净的一级胺的一种方法+CO2H+ rnh2H 或NaOHHO , EtOH dCO3H有些情况下水解很困难，可以用肌解来代替:H2NNH2 比。EtOH+ rnh2 + h2o邻苯二甲酰亚胺盐和卤代烷的反应是亲核取代反应，取代反应产物的水解过程与酰胺的水解相似Gattermann 反应重氮盐用新制的铜粉代替亚铜盐（见Sandmeyer反应）作催化剂，与浓盐酸或 氢澳酸发生置
18、换反应得到氯代或澳代芳姓：CuAr-N/X- + HX（浓）一弋 Ar-X 40 - 50%X=C1? Br, CN, NO3本法优点是操作比较简单，反应可在较低温度下进行，缺点是其产率一般较Sandmeyer 反应 低。反应机理见Sandmeyer反应Hinsberg 反应伯胺、仲胺分别与对甲苯磺酰氯作用生成相应的对甲苯磺酰胺沉淀，其中伯胺生成的沉淀能溶于碱（如氢氧化钠）溶液，仲胺生成的沉淀则不溶，叔胺与对甲 苯磺酰氯不反应。此反应可用于伯仲叔胺的分离与鉴定。o=s=oos=oo=s=oCiNHR 1N： 一血沉淀溶解ch3ch3NaOH+ RB/NH* 沉证 不溶O=S=OOH=OIICi
19、NRR*Hofmann烷基化卤代烷与氨或胺发生烷基化反应，生成脂肪族胺类：+_ NHwRX + NH3 RNH* RNH2由于生成的伯胺亲核性通常比氨强， 能继续与卤代姓反应，因此本反应不可避免地产生仲胺、叔胺和季俊盐，最后得到的往往是多种产物的混合物。RNH2 + RX R2NH RjN - JNX用大过量的氨可避免多取代反应的发生，从而可得到良好产率的伯胺。反应机理反应为典型的亲核取代反应(Sn1或Sn2)Hofmann消除反应季俊碱在加热条件下(100-200 C)发生热分解，当季钱碱的四个姓基都是甲 基时，热分解得到甲醇和三甲胺：+ (CH3)4N OH * CH30H + (CH5)
20、3N如果季俊碱的四个姓基不同，则热分解时总是得到含取代基最少的烯姓和叔胺-Ho3 -CINCIHoH2 + N 治 +Hofmann 重排酰胺用澳(或氯)在碱性条件下处理转变为少一个碳原子的伯胺0IIBr2H20RC-NH RN=C=O RNHNaOHOIIR-CNH3 + Br2OIIRCNHBrOHC II C R-C-NBr R-N=C=Oh20OHR-N=COHOIICO2 一 R-NHCOH RNH2Mannich 反应含有口-活泼氢的醛、酮与甲醛及胺(伯胺、仲胺或氨)反应，结果一个a活泼氢被胺甲基取代，此反应又称为胺甲基化反应，所得产物称为Mannich碱。0+0II,、 HIIR
21、-C-CHzR + HCHO + HN(CH3)2 Rf-C-CH-CH2N(CH3)2RMannich 碱反应机理OH+IH4-H2C=O + HN(CH3)2 ， H2CN(CH3)2 .- H=N(CH扔?* Q? h2c=Qt(ch3)2 + 滑R -C-CH3R RdCHR r_ R CCH-CH3N(CH3)2OHCCH-CH2N(CH3)2RKoble_Schmitt 反应酚钠和二氧化碳在加压下于125 150 0C反应，生成邻羟基苯甲酸，同时有 少量对羟基苯甲酸生成:ONa0.5 MPa125 150 COHHC1OH反应产物与酚盐的种类及反应温度有关， 一般来讲，使用钠盐及在
22、较低的温度下反应主要得到邻位产物，而用钾盐及在较高温度下反应则主要得对位产物:+ KCOj + Cg0,5 MPa200 250 CONaC。2KONaCO2H邻位异构体在钾盐及较高温度下加热也能转变为对位异构体:OH2K K83-25CTC_*ONaCO2KMichael加成反应一个亲电的共腕体系和一个亲核的碳负离子进行共腕加成，称为Micheal加成:HX IA , Y = CHO, C=O, CO OR, NO, CNB = NaOH, KOH, EtONa, t-BuOK. NaNH2, Et3N, R4N+OH_fHBrYh44-hKnoevenagel 反应含活泼亚甲基的化合物与醛
23、或酮在弱碱性催化剂 （氨、伯胺、仲胺、叱噬等有机碱）存在下缩合得到口-不饱和化合物Z , Z = -CHO , -COR，-COOR , -CN , -N02，-SOR .-SOOR反应机理Oppenauer 氧化仲醇在叔丁醇铝或异丙醇铝和丙酮作用下， 氧化成为相应的酮，而丙酮则还原为异丙醇。这个反应相当于 Meerwein-Ponndof反应的逆向反应。RCHOH /RoneA1OC(CH3)33R、 产、C=O + CH3CHCH3R反应机理RRCHOH + A1OC(CH 3)3卜., CHOAlOC(CH3)3h + (CH3)3COHRJch39 R、c田、举oqcH比CH3CCH3
24、 +/CHOA1OC(CH3)北-： IR / R R,、OHC% OycA1OC(CH3)士CH3Z h(CHj)3COHI, 一 r CH3CHCH3 十 A1OC(CH3)3oIIc/ XR RReformatsky 反应醛或酮与-卤代酸酯和锌在惰性溶剂中反应，经水解后得到P-羟基酸酯OIIR-C-R1 + XCH2CO2EtZnOZnXR-C-CH2CO2EtR，H3O十OHR首先是口-卤代酸酯和锌反应生成中间体有机锌试剂， 然后有机锌试剂与醛酮的城基进行加成，再水解:0ZnOZnXo_ CH2=C-OEt - BrZnCH2-C-OEt0iiRCROZnXR-C-CH2CO2EtIT
25、+ OH氏 a R-C-CH2CO2EtRrReimer-Tiemann 反应酚与氯仿在碱性1容液中加热生成邻位及对位羟基本甲醛口含有羟基 的喳咻、此咯，群等杂环化合物也能进行此反应10%NaOH+ CHC1 3i水榻酸 20-35%OHCHO对松基笨甲蜜8-12%常用的减溶液是氢氧化钠 碳酸钾、碳酸钠水溶液，产物一般以邻位为主， 少量为对位产物。如果两个邻位都被占据则进入对位*不能在水中起反应的 化合物可在毗咤中进行，此时只得邻位产物。反应机理首先氯仿在减溶液中形成二氯卡宾，它是一个缺电子的亲电试剂，与酚 的负离子（U）发生亲电取代形成中间体（UI （皿）从溶剂或反应体系中衣 得一个质子，同
26、时狱基的仪-氢离开形成（IV）或（V）, （U）经水解得到醛。-h2o -crchci3 + oh - -ccij 8%二氮.卡宾 g(in)(IV)(V)Rosenmund 还原酰氯用受过硫-唾咻毒化的钳催化剂进行催化还原，生成相应的醛:RCOC1 + 氏Pd-BaSO4硫一曜咻RCHO + HC1反应物分子中存在硝基、卤素、酯基等基团时，不受影响。Sandmeyer 反应重氮盐用氯化亚铜或澳化亚铜处理，得到氯代或澳代芳姓:* _ Cu2X2Ar-N2 X- - Ar-XX = Cl ? Br这个反应也可以用新制的铜粉和 HCl或HBr来实现（Gattermann反应）反应机理+ Cu2X2
27、N=N- - CuCl-cr+ CuCl2 + N2+ CuCl2+ CuClSchiemann 反应芳香重氮盐和氟硼酸反应，生成溶解度较小的氟硼酸重氮盐,后者加热分解生成氟代芳姓:n=nbf4HBF4+ Nj + BF3此反应与Sandmeyer反应类似。反应机理本反应属于单分子芳香亲核取代反应，氟硼酸重氮盐先是分解成苯基正离子，受到氟硼酸根负离子进攻后得到氟代苯。BF4Gomberg_Bachmann 反应芳香重氮盐在碱性条件下与其它芳香族化合物偶联生成联苯或联苯衍生物:n2+cr +NaOH反应机理cr + NaOHN=N-OH4-OH+ N? + OHSchmidt 反应竣酸、醛或酮分
28、别与等摩尔的叠氮酸（HN3）在强酸（硫酸、聚磷酸、三氯乙酸等）存在下发生分子内重排分别得到胺、月青及酰胺:0hn3R-NH2 + CO2 + N3IIR-COH0IIR-C-HHN3H+R-CN + N20IIR-C-Rhn3H+OR-C-NHRF + N2其中以竣酸和叠氮酸作用直接得到胺的反应最为重要。竣酸可以是直链脂肪族的一元或二元竣酸、脂环酸、芳香酸等；与 Hofmann 重排、Curtius反应和 Lossen 反应相比,本反应胺的收率较高。反应机理本反应的机理与 Hofmann 重排、Curtius 反应和 Lossen 反应机理相似，也 是形成异氟酸酯中间体:0IIR-COHH+-
29、OH II R-COH0II +-R-COH?号 HNN三NII +-H+ II 广+R-C+ - RC一NN三N R-C-N-N=N 酰基整氮-o f 1+-R-C-Gi -Q_ R-N=c=o .0 1M RNH? + CO3Lvr,U 重排当R为手性碳原子时，重排后手性碳原子的构型不变:Ch3；c-Loh qC汨/CH3x 4事H C-NH3C6H反应机理R型R-型Skraup合成法奉腹（或其他芳胺）、甘油、硫酸和梢基本（相应于所用芳胺）. 五氧化二种（A52Q5）或三氯化铁等氧化剂一起反应，生成喋咻,本合成 法是合成喋琳及其衍生物最重要的合成法。OH OH OH H3SO4 ch3-c
30、h-ch2苯胺环上间位有给电子取代基时，主要在给电子取代基的对位关坏. 得7-取代哇咻；当笨胺环上间位有吸电子取代基团时，则主要在吸电 子取代基团的邻位关环，得5-取代喳咻。很多喳咻类化合物，均可用 此法进行合成。OH OH OH CH2-CH-CH34 CH尸CH-CHOUllmann 反应卤代芳姓在铜粉存在下加热发生偶联反应生成联苯类化合物。如碘代苯与铜这个反应的应用范围广泛，可用来合成许多对称和不对称的联苯类化合物。 芳环 上有吸电子取代基存在时能促进反应的进行，尤其以硝基、烷氧染基在卤素的邻 位时影响最大，邻硝基碘苯是参与 Ullmann反应中最活泼的试剂之一。反应机理本反应的机理还不
31、肯定，可能的机理如下:ArI + CuArIArCuI Ar-Ar另一种观点认为反应的第二步是有机铜化合物之间发生偶联:ArCuI + ArCuIArAr + Cu + CuiWilliamson 合成法卤代姓与醇钠在无水条件下反应生成醴:RONa + RX R-O-R1 + NaX如果使用酚类反应，则可以在氢氧化钠水溶液中进行：ArOH + RX 鲁登-ArOR + NaX卤代姓一般选用较为活泼的伯卤代姓（一级卤代姓卜仲卤代姓（二级卤代姓）以及 烯丙型、甲基型卤代烧，也可用硫酸酯或磺酸酯。本法既可以合成对称醴，也可以合成不对称醴。反应机理反应一般是按Sn2机理进行的：(1) (CH3)3CO
32、Na + CH3I (CH3)3COCH3 + Nai (CH3)3CCH2ONa + CH30so* (CHihCCH20cH(3)OH + (CH3)2SO4 弋工 xOCH3Wittig反应Wittig试剂与醛、酮的染基发生亲核加成反应，形成烯姓:Ph3P + C班rPhCH3 BiCH5Li干燥乙醛Ph 小一Eh?C汨5 c=ch3+ (C声5)汨=OC 声 5_C=0 + Ph*函C声，RC=OoPh由一CH? RfCH?-PPh?R，0PPh?0I I 0 cRCCH3 RC=CH3 4- p也p=0由RWolff_Kishner_Huang 反应醛类或酮类在碱性条件下与肌作用，染
33、基被还原为亚甲基。原来 Wolff-Kishner的方法是将醛或酮与肌和金属钠或钾在高温（约200 C）下加热反 应，需要在封管或高压釜中进行，操作不方便。黄鸣龙改进不用封管而在高沸点 溶剂如一缩二乙二醇（二甘醇，b.p.245 C）中，用氢氧化钠或氢氧化钾代替金属钠 反应。I、+ H泗Hz 肉黑C时。.对碱敏感的化合物不适合用此法还原，可用Clemmensen还原反应机理R 0Hr-c=n-nh3 .H2O R-CN-NH .R-CN二NHROHrCn=n；IH一刈RH R* R-CH30R-C-HIHZeisel甲氧基测定法甲基醴用氢碘酸处理时，分子发生裂解，生成碘甲烷和醇（或酚）:R-O
34、-CH3 + HI ROH + CH3I这个反应用于测定甲氧基含量，测定时，取一定量的含甲氧基的化合物和过量的氢碘酸一起加热，把生成的碘甲烷借蒸储从反应混合物中分出， 然后用重量法或滴定法测定。Haworth 反应蔡和丁二酸酊发生Friedel二rafts酰化反应然后按标准的方法还原、关环、还原、脱氢得到多环芳香族化合物反应机理反应机理见 Friedel-Crafts酰化反应Gattermann_Koch 反应芳香姓与等分子的一氧化碳及氯化氢气体在加压和催化剂 铜）存在下反应，生成芳香醛:（三氯化铝及氯化亚CHOA1C13, Cu2Cl3 + CO + HC1 CO + HC1 LhC=qJ A1C14CHOQ + Chc=(3aic14-怎 J $