1、重庆联华化工厂年产20吨高碘酸钠项目 环境影响报告书前 言重庆联华化工厂始建于1993年,主要生产“无机盐碘系列精细化工产品”,企业在碘系列精细化工产品的加工处理方面积累了丰富的生产经验,产品质量好,市场前景广泛。原厂址位于重庆市江北区玉带山,由于城市扩充用地发展的需要,按照“退二进三、企业入园”的原则,重庆联华化工厂 于2003年将“无机盐碘系列精细化工产品”的生产厂区由江北区玉带山搬迁至长寿区凤城街道办事处彭家坪(长寿化工园区东北角其它用地规划区),其厂址选址合理性和建设项目的环境可行性由重庆医药设计院在该企业搬迁环境影响报告表中予以论证,长寿区环境保护局2003年11月3日以渝(长)环评
2、审200372号和渝(长)环准200372号予以批准,至今重庆联华化工厂已在长寿区凤城街道办事处的现有厂区安全生产碘酸钾、碘酸钙、碘化钾、碘化钠四个产品长达四年之久。重庆联华化工厂现在的“碘系列产品”产量为97t/a,年销售产值约600万元。其产品有“碘酸钾、碘酸钙、碘化钾、碘化钠”四个品种,质量均达到或超过国家标准,个别产品如碘化钾,已达到了英国药典BP98版标准,个别指标已超过日本的同类产品指标,如产品澄清度,优于日本同类产品的指标,在市场拥有良好的信誉。根据市场需求以及企业良好的碘化物生产经验,重庆联华化工厂拟计划对企业产品结构进行优化调整,以更好地适应市场发展对碘系列精细化工产品的需求
3、提高产品的市场竞争力,加强清洁生产、发展循环经济,实现企业可持续发展的战略。本次计划停止企业现有的碘酸钾和碘酸钙两个产品的生产,通过生产厂区内部布局的优化调整(不新征用地、不新建厂房、合理规划现有厂区的用途),在原有厂区内布置一条年产20t高碘酸钠和年生产1t高碘酸钾的生产线。估算需追加工程总投资50万元,其环保工程和风险防范措施投资16.5万元,建设工期6个月。根据中华人民共和国环境保护法、中华人民共和国环境影响评价法和国务院令第253号建设项目环境保护管理条例的有关规定,该项目应进行环境影响评价,长寿环境保护局以(渝(长)预审200618号文下发了该项目的重庆市建设项目环境保护预审意见,
4、受重庆联华化工厂委托,中国人民解放军后勤工程学院环境保护科学研究所(国环评甲字第3101号)承担重庆联华化工厂年产20t高碘酸钠项目环境影响报告书的编制工作,就其环境的可行性进行充分论证。接受委托后,评价单位根据项目区现场调查、工程分析、环境影响识别、环境现状监测等大量的基础工作,根据环境影响评价导则和其它有关规范的要求,编制完成了重庆联华化工厂年产20t高碘酸钠项目环境影响报告书,2007年12月16日由重庆市环境工程评估中心组织专家在项目现场对该项目的环境影响报告书进行了技术评估,形成了专家组技术评审意见,会后评价单位根据专家组评审意见并参改其它与会人员的建议,对环评报告书进行了认真的补充
5、修改和完善,现将修改后的环评报告书正式报批稿按规定程序呈报,敬请批准。本报告书的编写和补充修改过程中,自始至终得到了重庆市环境保护局、重庆市环境工程评估中心、长寿区环境保护局、重庆市长寿区环境监测站、长寿化工工业园区管委会、长寿区凤城街道办事处和重庆联华化工厂等单位的领导和专家的大力支持和帮助。重庆渝佳环境影响评价有限公司作为协作单位参与了本报告书的部分编制工作,在此一并致以诚挚的谢意。1 总 论1.1编制目的按照中华人民共和国环境保护法、中华人民共和国环境影响评价法和“建设项目环境保护管理条例”的有关规定和要求,环境影响评价是项目可行性研究的重要组成部分,通过对拟建项目所在地的环境现状调查、
6、工程分析、以及对建设项目可能产生的环境影响进行分析与评价,论证该项目拟采用环境污染治理措施的可行性,通过深入细致的技术经济比较后,进一步提出减缓和防止环境污染的措施,为工程建设的设计和环境管理提供科学依据。1.2编制依据1.2.1国家有关法律、法规(1)中华人民共和国环境保护法(1989.12.26)(2)中华人民共和国大气污染防治法(2000.4.29)(3)中华人民共和国环境噪声污染防治法(1996.10.29)(4)中华人民共和国水污染防治法(1996.5.15)(5)中华人民共和国固体废物污染环境防治法(1995.10.30)(6)中华人民共和国清洁生产促进法(2002年6月29日)(
7、7)中华人民共和国安全生产法(2002年11月1日)(8)建设项目环境保护管理条例(国务院令第253号,1998.11.29);(9)中华人民共和国环境影响评价法(2003.9.1)(10)国务院关于加强城市供水和水污染防治工作的通知(国发200036号)(11)关于进一步加强化学工业环境保护作的决定(化计发1997234号)(12)国务院关于酸雨控制区和二氧化硫控制区有关问题的批复(国函19985号)(13)环发1998089号国家危险废物名录(14)环发20014号关于西部大开发中加强建设项目环境保护管理的若干意见(15)环发2001183号三峡库区及其上游水污染防治规划(16)环发200
8、5152号关于防范环境风险加强环境影响评价管理的通知(17)环办20064号关于检查化工石化等新建项目环境风险的通知;(18)环发200628号关于印发的通知;(19)国发200539号关于落实科学发展观加强环境保护的决定(2005.12.14)(20)国发200540号促进产业结构调整暂行规定(2005.12.2)(21)国经贸资源20011015号关于加强工业节水工作的意见(22)国经贸资源20011017号关于印发“工业节水十五规划”的通知(23)国经贸行业2002716号关于公布“工业行业近期发展导向”的通知(24)重庆市长江三峡库区流域水污染防治条例(2001.11.30)(25)重
9、庆市环境噪声污染防治办法(渝府令2002126号)(26)重府发199740号重庆市环境空气质量功能区划分规定(27)重府发199889号重庆市地面水域适用功能类别划分规定(28)重庆市环境保护局关于印发城市区域环境噪声标准适用区域划分规定调整方案的通知(渝环发200739号)(29)重庆市人民政府办公厅关于印发 “十一五”化学需氧量及二氧化硫总量控制的通知(渝办发2006196号)(30)重庆市人民政府关于印发重庆市碧水行动实施方案的通知(渝府发200595号)(31)重庆市人民政府关于印发重庆市绿地行动实施方案的通知(20062010年)(渝府发200631号)(32)重庆市人民政府(渝府
10、发200712号 )关于印发重庆市宁静行动实施方案的通知(20062010年)(33)重庆市环境保护局关于进一步规范建设项目环境保护管理的通知(渝环发200712号)(34)渝环发200227号排污口规范化整治方案(35)渝环发2003149号重庆市环境保护局关于印发重庆市重点污染源自动监测装置管理办法(试行)的通知(36)重庆市环境保护局重庆市固定污染源在线监测系统技术规范(试行)(2003.7)(37)重庆市环境保护管理条例(2007年5月18日)1.2.2 政府部门对该项目的相关文件(1)重庆市长寿区经济委员会重庆市企业投资项目备案证备案项目编码:306115C26331979(2)重庆
11、市建设项目环境保护预审意见(渝(长)预审200618号)1.2.3环境评价技术规范及与建设项目有关的资料(1)(HJ/T2.12.31993)环境影响评价技术导则(总则、大气、地面水环境)(2)(HJ/T2.41995)环境影响评价技术导则(噪声)(3)(HJ/T191997)环境影响评价技术导则(非污染生态)(4)(HJ/T 1692004)建设项目环境风险评价技术导则(5)重庆市化工设计院编制的重庆联华化工厂安全预评价报告(6)中国医药集团重庆医药设计院编制的重庆联华化工厂安全评价报告(7)重庆市长寿工业园区控制性详细规划(8)建设单位提供的其它相关资料1.3评价标准根据重庆市有关地表水域
12、适用功能类别、环境空气质量功能区、城市区域环境噪声标准适用区域的划分规定,拟建项目所在区域为类地区,地表水为类水域功能,因此,确定如下环境质量标准和排放标准。1.3.1环境质量标准大气环境质量执行(GB30951996)环境空气质量标准中的二级标准,相关标准限值详见表1-1。 表1-1 环境空气质量标准 mg/m3取样时间污染物 标 准 值备注1小时平均日平均年平均SO20.500.150.06GB3095-1996NO20.240.120.08PM10/0.150.10Cl20.100.03/TJ36-79地表水环境执行(GB3838-2002)地表水环境质量标准中的类水域水质标准,详见表1
13、2。表1-2 地表水环境质量标准 mg/L污染物CODBOD5pH氨氮硫酸盐氯化物标准值204691.0250250声环境质量执行城市区域环境噪声标准(GB309693)中的2类标准,详见表1-3。表1-3 城市区域环境噪声标准类别指标 区域标准值LeqdB(A)昼间夜间2类居住、商业、工业混染区60501.3.2污染物排放标准(1)废气:执行(GB16297-1996)大气污染物综合排放标准,详见表1-4。表1-4 大气污染物综合排放标准序号污染物最高允许排放浓度(mg/m3)最高允许排放速率(kg/h)无组织排放监控浓度限值排气筒(m)二级监控点浓度(mg/m3)1颗粒物120(其它)1
14、520303.55.923周界外浓度最高点1.0(监控点与参照点浓度差值)2SO25501520301.01.75.9周界外浓度最高点0.4(监控点与参照点浓度差值)3NO22401520300.260.431.40周界外浓度最高点0.12(监控点与参照点浓度差值)4氯气6525300.520.87周界外浓度最高点0.40(2)废水:废水排放执行综合污水排放标准(GB8978-1996)中的一级标准,详见表1-5。表1-5 污水排放标准 mg/L污染物pHCODBODSS石油类NH3-N一级691002070515(3)噪声:项目为租赁厂房,没有施工影响。营运期执行(GB12348-90)工业
15、企业厂界噪声标准中的2类标准,详见表1-6。表1-6 工业企业厂界噪声标准 LeqdB(A)时段昼间夜间2类标准值6050生产车间和作业场所的工作地点噪声执行工业企业噪声卫生标准,即8小时工作时间,噪声值不超过85dB(A)。1.4评价工作级别根据(HJ/T2.2-93)环境影响评价技术导则规定,评价级别按建设项目主要污染物的排放量,周围地形的复杂程度及当地环境空气质量功能区等来考虑,本项目生产过程中的主要大气污染物为Cl2,其等标污染物排放负荷为Pi=7.51052.5108,因此,确定大气评价工作等级为三级。本项目生产工艺废水循环使用;外排废水主要为职工生活污水,排放量约1.84m3/d,
16、生活污水成分简单,且排水量小,因此,地表水评价工作等级确定为三级。拟建项目噪声源主要为离心机、搅拌机等生产设备噪声,因设备功率低,噪声级不高,项目运行期区域噪声增加级在3dB(A)以下,因此,确定噪声评价工作等级为三级。拟建项目不存在施工期环境影响,因此对生态环境的影响很小,生态环境评价工作仅作简要分析。1.5 影响评价因子大气环境:Cl2、PM10、SO2;地表水:COD、SS;固体废弃物:工业废渣;声环境:等效连续A声级。1.6评价重点根据拟建项目的工程建设内容对环境的影响,结合厂址环境状况,排污特点和周围环境敏感特征,确定评价重点为工程分析,环境影响预测评价和污染治理措施及其技术经济论证
17、环境风险评价、环境风险防范措施及环境风险防范应急预案。1.7评价范围和重点保护目标1.7.1评价范围1.7.1.1大气根据本项目废气排放量和评价工作级别,结合项目所在地的环境保护目标,确定大气评价范围以边长为4.04.0km的区域;重点保护目标为距离本项目较近的处于厂界周边的民宅、厂界南面的机械加工厂和中石油加油站等。1.7.1.2地表水地表水环境评价范围为生活污水排放口上游500m至下游1000m,主要保护纳污水体小石溪河的水质,小石溪河从本项目排污口经过长约2000m的河段汇入长江。1.7.1.3噪声噪声评价以厂界为评价边界,要求厂界噪声达标排放。1.7.1.4生态环境以生产厂区所占用地
18、区段为评价范围。1.7.2环境敏感点及保护目标根据现场踏勘调查,本项目排污口下游的小石溪河主要为当地沿岸居民和工矿企业的排污受纳体,无其它水域功能要求。项目地周围无风景名胜区、自然保护区等环境敏感点。可能受到拟建项目影响而需加以保护的环境敏感点的名称、所在方位和距离详见表1-7。环境敏感点分布状况详见附图三。表1-7 项目建设主要环境敏感点及保护目标序号敏感点方位距离(m)影 响备 注1长寿通用机械厂NE55大气、噪声企业2加油站E100大气、噪声大气环境、环境风险3周边的民宅NE150大气、噪声20户4建筑公司废物堆场SW20大气、噪声企业5小石溪河W200地表水纳污水体1.8评价时段本项目
19、为厂房租赁使用,拟建项目仅是进行产品结构的调整,在原有租赁厂房内进行产品生产线的重新布局,故而不会有施工期的环境污染影响,本评价仅对项目生产运营期对周围环境的影响进行分析论证。1.9评价控制目标为达到拟建项目的社会效益、经济效益和环境效益的协调统一,必须严格控制大气、水、噪声及固体废弃物对环境的影响。(1)排放的大气污染物必须达标排放,并符合地区总量控制要求,项目的生产运营期不改变拟建项目区域大气环境质量级别,厂界周围环境中有害物浓度控制在标准范围内。(2)加大生产废水的循环利用率,排放的生产废水及生活污水必须经有效处理达标后,方可外排。不因本项目的建设而对地表水环境造成污染影响。(3)声学环
20、境:厂界噪声达标,不影响周围居民的生产和生活环境。1.10评价总体构思本项目属于“陶汰现有的碘酸钾和碘酸钙两个产品的生产,将其生产区域改造为高碘酸钠和高碘酸钾的生产线”,根据国家和地方有关法律、法规、政策,结合当地产业发展规划要求,评价中将充分体现“清洁生产”、“循环经济”、“污染物达标排放”、“总量控制”原则,通过环境现状调查和评价,结合详尽的工程分析和污染物核算,对主要环境影响因子进行识别、筛选,客观、公正、科学地预测评价污染物排放对区域环境及生态环境的影响和环境质量的变化趋势;并对项目可能产生的环境风险进行分析,提出风险防范措施和应急预案;从环境保护的角度提出减小环境污染和生态破坏的对策
21、措施和建议,并反馈于工程改造施工建设之中;对工程厂址周边的其它建设布局提出反馈意见,防止造成新的环境问题;客观、科学地对工程建设的环境可行性作出明确结论,为环保管理部门的决策提供科学依据;结合厂址周围环境敏感点,对厂区内生产设施和设备布局合理性作出明确结论。2 企业生产现状及排污状况重庆联华化工厂始建于1993年,主要生产“无机盐碘系列精细化工产品”,该企业在碘系列精细化工产品的加工处理方面积累了丰富的生产经验,产品质量好,市场前景广泛。原厂址位于重庆市江北区玉带山,由于城市扩充发展的需要,按照“退二进三、企业入园”的原则,公司于2003年将“无机盐碘系列精细化工产品”的生产厂区由江北区的玉带
22、山搬迁至长寿区凤城街道办事处彭家坪(长寿化工园区东北角其它用地规划区),厂址选址合理性和建设项目的环境可行性由重庆医药设计院在当时的企业搬迁环境影响报告表中予以充分论证,长寿区环境保护局于2003年11月3日以渝(长)环评审200372号和渝(长)环准200372号予以批准,至今重庆联华化工厂已在长寿区凤城街道办事处的厂区安全生产碘酸钾、碘酸钙、碘化钾、碘化钠四个产品长达四年之久。重庆联华化工厂现在的碘系列产品产量约为97t/a,年销售产值约600万元。其产品有碘酸钾、碘酸钙、碘化钾、碘化钠四个品种,质量均达到或超过国家标准,个别产品如碘化钾,已达到了英国药典BP98版标准,个别指标已超过日本
23、的同类产品指标,如产品澄清度,优于日本同类产品的指标,在市场拥有良好的信誉。2.1企业生产现状重庆联华化工厂几种产品的主要生产工艺设备相近,主要设备具体情况见表2-1。工艺流程及设备布置详见附图5。表2-1 主要生产设备序号名 称型号或规格材 质数 量1碘化钾合成桶200L聚乙烯2个2碘化钠合成桶200L聚乙烯1个3碘酸钾溶解桶200L聚乙烯1个4碘化钾、碘化钠尾气处理装置1个5碘化钾纯化桶200L聚乙烯1个6碘化钾过滤和接收桶200L聚乙烯2个7碘化钠浓缩器40L不锈钢2个8碘化钾过滤器100L不锈钢1个9碘化钾结晶槽80L不锈钢1个10碘化钾甩干机5kg聚丙乙烯1台11碘化钾母液过滤器20
24、0L聚乙烯1个12碘化钾母液过滤接收桶200L聚乙烯3个13热交换器40L不锈钢1个14蒸馏水冷却器2m3不锈钢1个15碘化钾电烘盘1600900100不锈钢3个16碘精制瓶20L玻璃7个17硫酸高位槽70L聚丙乙烯1个18精碘抽料接收器6L聚氟乙烯1个19稀硫酸抽料接收器50L聚丙乙烯1个20尾气洗涤塔0.15m3聚乙烯1个21高压排风扇0.5Kw1个22壁挂排风扇5001个23碘酸钾合成桶100L聚丙乙烯2个24摆针变速箱1.1Kw,260rpm2个25回流冷却器0.5m3聚丙乙烯1个26清水泵、组合式喷射真空泵1.1Kw铸钢2台27水储桶和喷射头聚丙乙烯2个28离心甩干机5kg聚丙乙烯3
25、台29石英电热管2Kw1个30碘酸钾母液预热器150L不锈钢1台31碘酸钾溶解反应桶200L聚乙烯1个32碘酸钾过滤器200L不锈钢1个33碘酸钾冷却结晶桶150L聚乙烯20个34碘酸钾甩干机5kg聚丙乙烯3台35碘酸钾干燥盘1800900100不锈钢3个36碘化钠纯化桶200L聚乙烯1个37碘酸钠过滤器200L聚乙烯1个38碘化钠澄清储存桶200L聚乙烯1个39潜水泵0.5Kw,H=8m不锈钢1台40碘化钠浓缩器80L不锈钢1台41碘化钠母液储存桶200L聚乙烯1个42碘化钠甩干机30kg不锈钢1台43碘化钠干燥机50kg不锈钢1台44硫酸储存罐6m3碳钢3个45硫酸提升压槽65L不锈钢1个
26、46空压机0.01m3钢1台47空压机0.05m3钢1台48卷扬机起重1t钢1台49交流焊机BX6-2501台50电烘箱10kg不锈钢1个51高碘化钠主反应桶200L聚乙烯4个52高碘化钠酸化锅150L不锈钢2个53高碘化钠过滤器100L不锈钢4个54高碘化钠母液浓缩锅150L不锈钢4个55高碘化钠精制溶解锅100L不锈钢2个56高碘化钠电干燥盘2个57包装封口机钢1个58高碘化钾置换锅不锈钢1个59高碘化钾干燥盘不锈钢1个60磁力泵聚四氟乙烯4台61改制冷冻机钢2台2.1.1主要产品及原、辅材料企业原有产品种类和数量;原、辅材料消耗状况详见表2-2。表2-2 企业原有产品种类和数量、原辅材料
27、消耗状况一览表序号项目名称产量(t/a)纯度备注1产品碘化钾79.0工业级符合GB/T1272-88要求原料精制碘60.44工业级碳酸钾32.84工业级甲酸10.9585%2产品碘化钠3.0工业级99.72%原料精制碘2.54工业级氢氧化钠0.8099%甲酸0.4685%3产品碘酸钙3.0工业级原料碘酸钾3.29工业级氯化钙0.85工业级4产品碘酸钾12.0工业级原料精制碘7.12工业级氯酸钾6.27工业级氢氧化钾1.5799%2.1.2主要能耗表2-3 能源消耗情况一览表序 号项 目年消耗备 注1水966t年循环补充水69t2电4.2万Kwh3天然气1.8万m32.2现有产品主要生产工艺联华
28、化工厂现有生产的各种产品工艺流程分述:(1)碘化钾工艺流程及物料平衡 化学反应式:3K2CO3+3I2 =5KI+KIO3+3CO2KIO3+3HCOOH= KI+3CO2 +3H2O 工艺流程示意图:I2、K2CO3、H2O合 成I2、CO2挥发还 原CO2HCOOH保 温调节PH少量Ba(OH)2过 滤活性炭滤渣蒸发冷却结晶干燥KI分离产品母液KI活性炭 图2-1 碘化钾工艺流程示意图 生产工艺过程评述投料:将蒸馏水放入塑料(聚乙烯)桶内,称取K2CO3投入桶内,用2Kw石英电加热管加热到煮沸溶解,并将溶解好的K2CO3溶液放入200L塑料(聚乙烯)反应桶内,再加入I2,开启搅拌机使桶内物
29、质反应,KI很快生成。还原反应:精确称取85%甲酸加入高位槽内,在开关控制下缓慢将甲酸加到反应桶内,并不时用摇动密封搅拌,约在2.53h内完成加酸,在加酸过程中温度保持在9095。甲酸加完后保持30min,再用2KW石英电加热管慢慢升温到100102,保温1h停止加热,让其自行保温放置过滤。纯化处理:将反应液通过管道放入200L聚乙烯桶内,用散蒸汽加热到100,再用适量的Ba(OH)2除去硫酸根,并检查硫酸钡盐和PH值。脱色过滤:在纯化处理好后,称取少量150200g药用活性炭,用蒸馏水浸湿加入桶内,脱色1h后用蒸馏水降温至常温。将常温的KI溶液放到过滤器中过滤,并再次检查PH值,如PH值高于
30、8则用分析纯氢碘酸调整,如PH值低于6则用氢氧化钾调整,PH调整至7.0左右。结晶:将过滤清夜用不锈钢潜水泵送到计量槽内,经计量后放入不锈钢浓缩锅内,开启天然气灶加热浓缩,到118出料并放在保温过滤器中过滤,滤液进入60L不锈钢结晶槽,用冷却水通过夹套冷却结晶。干燥:将结晶物用聚乙烯脱水机甩干,并用适量水洗涤结晶物。将甩干后的结晶物放入不锈钢干燥盘内,在110烘烤24h后为成品。在工艺设计上:拟将分离工序的母液KI循环使用。将合成产生的尾气收集后通过吸收装置回收挥发的碘;将冷却循环水的热量置换出来用作生活热水。加入少量Ba(OH)2调节PH,同时除去精制碘中含有的硫酸根离子,主要原因是碘化钾溶
31、解度较大,在结晶时易带入硫酸根离子,必须除去。 物料平衡每年生产556批,物料平衡详见表2-4,物料平衡图详见图2-2。表2-4 碘化钾物料平衡表序号工序加入物料(kg/批)得出物料(kg/批)污染物成分处理及其它名称加入量名称得出量1合成碘112反应液340.2碳酸钾59.8二氧化碳9.6蒸馏水80挥发碘2尾气吸收装置回收母液(分离)1002还原反应液340.2还原液350.6甲酸19.9二氧化碳9.53调PH还原液350.6碱化液351.2氢氧化钡0.64过滤碱化液351.2过滤液348.2滤渣3.1,由危废中心处理活性炭0.15蒸发过滤液348.2碘化钾液246蒸气102.2,排放6分离
32、碘化钾液246碘化钾146母液100回收套用7干燥碘化钾146碘化钾142.1蒸气3.9,排放8成品碘化钾142.1碘化钾142.080H2O10059.8112K2CO3母液I29.6CO2合 成I22.0340.2CO2甲酸19.99.5还 原350.60.6Ba(OH)2调整pH351.2.活性炭0.1滤渣3.1过 滤348.2102.2蒸 发蒸气排放246100分 离母液回用3.9146蒸气排放干 燥142.1成 品图2-2 碘化钾物料平衡图(kg/批)从物料平衡分析结果:结合物料平衡表和反应方程式可以看出,本流程以碘化钾计算的总收益为98.7%,收率较高,按物料平衡计算出的单位产品物
33、耗为2.13kg/kg产品。物料损耗主要源于反应不完全、碘的挥发、反应器粘附、中转运输损失和反应,以及干燥过程中水份蒸发等造成物料损失,本产品在生产过程中,除有少量二氧化碳排出外,完全处于封闭循环,无其他废料产生。同时,从工艺流程可以看出,在工艺设计中考虑了物质循环(母液套用、挥发碘回收),能量循环(冷却水热量置换成生活热水)等,其综合利用率高,工艺较先进。(2)碘化钠工艺流程及物料平衡 化学反应式:3I2+6NaOH=5NaI+NaIO3+3H2ONaIO3+3HCOOH= NaI+3CO2 +3H2O 工艺流程示意图:I2挥发,回收CO2合 成调节PH保温还原I2、NaOH、H2O少量Ba
34、OH)2HCOOH母液NaI活性炭滤渣过 滤干燥NaI分离冷却结晶蒸发产品活性炭图2-3 碘化钠工艺流程示意图工艺流程说明:投料:先将蒸馏水和I2放入200L聚乙烯合成桶内,在缓慢加入NaOH(边加边手动搅棒搅拌),待NaOH加完后再分次加入100L蒸馏水,并加速搅拌。加完料后10min,用抽料瓶抽取100200mL反应液并观察反应液是否为浅酱色。色度达到要求后保持10min,在自由夹控制下缓慢滴入甲酸,加酸温度控制在9095,甲酸加入时间约4h。在加酸过程中每隔30min用手摇动搅棒搅拌反应液,使其均匀反应,以免甲酸集中在局部产生急剧反应而出现冲料事故。甲酸加完后用手摇动搅棒间歇搅拌约30
35、min,反应基本完成。再用2kw石英电加热管升温到100102,保温2h停止加热,放置过滤。净化处理:将NaI反应液转入净化桶内,用散蒸汽加热到100102。再称取适量的Ba(OH)2,用蒸馏水溶解,将溶解液分别加入NaI溶液中搅拌均匀。随时抽样检查到无白色沉淀为止,并检测钡盐有无过量,如过量则用适量硫酸钠反调至两者均无为止。称取200300g活性炭脱色30min,将溶液冷却并放到过滤器中过滤。浓缩:将过滤好的溶液用潜水泵转到不锈钢浓缩锅内,打开天然气开关点火加热。浓缩到结晶沉积在锅底一定数量时,用不锈钢瓢撮捞取出结晶体,待结晶体温度降至80左右后放进不锈钢离心机内甩干。干燥:将甩干的NaI倒
36、进不锈钢干燥器内,用电笔检查电路和设备无漏电现象后打开加热电源,并同时开启搅拌,约3h干燥即完成。因NaI吸水性极强,必须迅速将物料倒入专用接料器中加以密闭,待温度降至50左右,立即装进包装桶内,并扎紧包装袋口和桶盖。在工艺设计上:拟将分离工序的母液NaI循环使用。将合成产生的尾气收集后通过吸收装置回收挥发的碘;将冷却循环水的热量置换出来用作生活热水。加入少量Ba(OH)2调节PH,同时除去精制碘中含有的硫酸根离子,主要原因是碘化钠溶解度较大,在结晶时易带入硫酸根离子,必须除去。 物料平衡每年生产24批,物料平衡详见表2-5,物料平衡图详见2-4。表2-5 碘化钠物料平衡表序号工序加入物料(k
37、g/批)得出物料(kg/批)污染物成分、处理及其它名称加入量名称得出量1合成碘100反应液319.5氢氧化钠31.5蒸馏水100挥发碘2尾气吸收装置回收母液(分离)952还原反应液319.5还原液320.3甲酸18.1二氧化碳17.33调PH还原液320.3碱化液320.9氢氧化钡0.64过滤碱化液320.9过滤液318.3滤渣2.7,由危废中心处理活性炭0.15蒸发过滤液318.3碘化钠液211.1蒸气107.2,排放6分离碘化钠液211.1碘化钠121.1母液95回收套用7干燥碘化钠116.1碘化钠112.3蒸气3.8,排放8成品碘化钠112.3碘化钠112.2损失0.1从物料平衡分析结果
38、结合物料平衡表和反应方程式可以看出,本流程以碘化钠计算的总收益为98.6%,收率较高,按物料平衡计算出的单位产品物耗为2.25kg/kg产品。物料损耗主要源于反应不完全、碘的挥发、反应器粘附、中转运输损失及反应和干燥过程中水份蒸发等造成物料损失,本产品在生产过程中,除有少量二氧化碳排出外,完全处于封闭循环,无其他废料产生。同时,从工艺流程可以看出,在工艺设计中考虑了物质循环(母液套用、挥发碘回收),能量循环(冷却水热量置换成生活热水)等,其综合利用率高,工艺较先进。I2合 成母液NaOH10031.595还 原319.517.3调整pHBa(OH)20.6320.3过 滤320.9蒸 发31
39、8.3干 燥蒸气排放211.1107.2116.1分 离95母液回用112.3成 品H2O100218.1甲酸CO22.7滤渣3.8蒸气排放0.1活性炭I2合 成母液NaOH10031.595还 原319.517.3调 pHBa(OH)20.6320.3过 滤320.9蒸 发318.3干 燥蒸气排放211.1107.2116.1分 离95母液回用112.3成 品H2O100218.1甲酸CO22.7滤渣3.8蒸气排放0.1活性炭图2-4 碘化钠物料平衡图(kg/批)(3)碘酸钙工艺流程及物料平衡 化学反应式:2KIO3+CaCl2= Ca(IO3)2+2KCl 工艺流程示意图:废液KClKIO
40、3、CaCl2、H2OCa(IO3)2、KCl洗 涤分 离合 成产品烘 干Ca(IO3)2分 离废液KCl图2-5 碘酸钙工艺流程示意图工艺流程说明:在KIO3溶液中加入CaCl2,生成Ca(IO3)2和KCl,将KCl用水洗去,Ca(IO3)2在110左右干燥24h即可收烘包装。在工艺设计上:拟将主要含有KCl的废液经浓缩成干结晶,浓缩后的母液和下次反应的母液合并后再进行浓缩,干结晶每年约0.84t,运往太极化肥厂加以回用。 物料平衡每年生产33批,物料平衡详见表2-6,物料平衡图详见2-6。表2-6 碘酸钙物料平衡表序号工序加入物料(kg/批)得出物料(kg/批)污染物成分、处理及其它名称加入量名称得出量1合成碘酸钾100反应液205.7氯化钙25.7蒸馏水802分离反应液205.7氯化钾液107.7固体983洗涤固体98碘酸钙与氯化钾液178蒸馏水804分离碘酸钙与氯化钾液178碘酸钙