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1、第六章 沉淀溶解平衡, 6.3 两种沉淀之间的平衡, 6.2 沉淀的生成与溶解, 6.1 溶解度和溶度积, 6.1 溶解度和溶度积,6.1.3 溶解度和溶度积的关系,6.1.2 溶度积,6.1.1 溶解度,大学无机化学第6章沉淀溶解平衡大连理工版,在一定温度下，达到溶解平衡时，一定量的溶剂中含有溶质的质量，叫做溶解度通常以符号 S 表示。 对水溶液来说，通常以饱和溶液中每 100g 水所含溶质质量来表示，即以：g /100g水表示。,6.1.1 溶解度,大学无机化学第6章沉淀溶解平衡大连理工版,在一定温度下，将难溶电解质晶体放入水中时，就发生溶解和沉淀两个过程。,6.1.2 溶度积,大学无机化
2、学第6章沉淀溶解平衡大连理工版,在一定条件下，当溶解和沉淀速率相等时，便建立了一种动态的多相离子平衡，可表示如下：,一般沉淀反应：, 溶度积常数，简称溶度积。,大学无机化学第6章沉淀溶解平衡大连理工版,6.1.3 溶解度和溶度积的关系,溶度积和溶解度的相互换算,在有关溶度积的计算中，离子浓度必须是物质的量浓度，其单位为molL1，而溶解度的单位往往是g /100g水。因此，计算时有时要先将难溶电解质的溶解度 S 的单位换算为molL1。,大学无机化学第6章沉淀溶解平衡大连理工版,例 ：25oC，AgCl的溶解度为1.9210-3 gL-1，求同温度下AgCl的溶度积。,大学无机化学第6章沉淀溶
3、解平衡大连理工版,例：25oC，已知 (Ag2CrO4)=1.110-12，求同温下S(Ag2CrO4)/gL-1。,解：,大学无机化学第6章沉淀溶解平衡大连理工版,若：S的单位是mol/L，则：S与Ksp的关系是：AB型：A2B型：A3B型：,大学无机化学第6章沉淀溶解平衡大连理工版,不同类型的难溶电解质不能直接用溶度积比较其溶解度的相对大小。,Ag2CrO4,* 相同类型的难溶电解质，其 大的 S 也大。, 6.2 沉淀的生成与溶解,6.2.4 配合物的生成对溶解度的影响 沉淀的配位溶解,6.2.3 pH 值对溶解度的影响 沉淀的酸溶解,6.2.2 同离子效应和盐效应,6.2.1 溶度积规
4、则,大学无机化学第6章沉淀溶解平衡大连理工版,沉淀溶解平衡的反应商判据,即溶度积规则：,6.2.1 溶度积规则, J 平衡向左移动，沉淀析出；, J = 处于平衡状态，饱和溶液；, J 平衡向右移动，无沉淀析出； 若原来有沉淀存在，则沉淀溶解。,大学无机化学第6章沉淀溶解平衡大连理工版,PbCrO4(s),大学无机化学第6章沉淀溶解平衡大连理工版,例：,BaCO3的生成。, 加 BaCl2 或 Na2CO3, 加酸,大学无机化学第6章沉淀溶解平衡大连理工版,25时，晴纶纤维生产的某种溶液中，C(SO42-)为 6. 010-4 molL-. 若在 40.0L该溶液中，加入 0.010 molL
5、- BaCl2溶液 10.0L ，问是否能生成 BaSO4 沉淀？,大学无机化学第6章沉淀溶解平衡大连理工版,6.2.2 同离子效应和盐效应,1.同离子效应在难溶电解质溶液中加入与其含有相同离子的易溶强电解质，而使难溶电解质的溶解度降低的作用。,大学无机化学第6章沉淀溶解平衡大连理工版,例题：求 25时， Ag2CrO4在 0.010 molL-1 K2CrO4溶液中的溶解度。,解：,AgCl在KNO3溶液中的溶解度 (25 ),盐效应：在难溶电解质溶液中，加入易溶强电解质而使难溶电解质的溶解度增大的作用。,0.00 0.00100 0.00500 0.0100,1.278 1.325 1.3
6、85 1.427,2.盐效应,大学无机化学第6章沉淀溶解平衡大连理工版, 当 时， 增大，S(PbSO4)显著减小，同离子效应占主导；, 当 时， 增大，S(PbSO4)缓慢增大，盐效应占主导。,大学无机化学第6章沉淀溶解平衡大连理工版,6.2.3 pH 值对溶解度的影响 沉淀的酸溶解,1.难溶金属氢氧化物,溶于酸,大学无机化学第6章沉淀溶解平衡大连理工版,2.82,6.85,pH,可将pH值控制在 2.82 6.85 之间,Fe3+沉淀完全,Ni2+开始沉淀,例题：在含有0.10molL-1 Fe3+和 0.10molL-1 Ni2+的溶液中，欲除掉Fe3+，使Ni2+仍留在溶液中，应控制p
7、H值为多少?,解：,c(Fe3+)10-5,大学无机化学第6章沉淀溶解平衡大连理工版,溶于酸也溶于碱,溶于铵盐,大学无机化学第6章沉淀溶解平衡大连理工版,例题： 在0.20L的 0.50molL-1 MgCl2溶液中加入等体积的 0.10molL-1的氨水溶液，问有无Mg(OH)2沉淀生成？为了不使 Mg(OH)2沉淀析出，至少应加入多少克NH4Cl(s)？ (设加入NH4Cl(s)后体积不变),解：,大学无机化学第6章沉淀溶解平衡大连理工版,此题也可以用双平衡求解：,大学无机化学第6章沉淀溶解平衡大连理工版,PbS Bi2S3 CuS CdS Sb2S3 SnS2 As2S3 HgS,2.金
8、属硫化物,大学无机化学第6章沉淀溶解平衡大连理工版,难溶金属硫化物在酸中的沉淀-溶解平衡：,难溶金属硫化物的多相离子平衡：,大学无机化学第6章沉淀溶解平衡大连理工版,例题： 25下,于0.010molL-1FeSO4溶液中通入H2S(g), 使其成为饱和溶液 (c(H2S)= 0.10molL-1) 。用HCl调节pH值，使c(HCl)= 0.30molL-1 。试判断能否有FeS生成。,稀HCl,HAc,MnS,CdS,PbS,CuS Ag2S,HgS,浓HCl,王 水,ZnS FeS,6.2.4 配合物的生成对溶解度的影响 沉淀的配位溶解,例题：室温下，在1.0L氨水中溶解0.10mol固
9、体的AgCl(s)，问氨水的浓度最小应为多少?,大学无机化学第6章沉淀溶解平衡大连理工版,氧化配位溶解：,氧化还原溶解：,大学无机化学第6章沉淀溶解平衡大连理工版,沉淀溶解的方法：,酸 （或 盐）溶解,氧化还原溶解,配位溶解,氧化 配位（王水）溶解,6.3 两种沉淀之间的平衡,6.3.2 沉淀的转化,6.3.1 分步沉淀,大学无机化学第6章沉淀溶解平衡大连理工版,1L溶液,1.分步沉淀和共沉淀,6.3.1 分步沉淀,实验：,大学无机化学第6章沉淀溶解平衡大连理工版,大学无机化学第6章沉淀溶解平衡大连理工版,分步沉淀的次序：, 与 的大小及沉淀的类型有关 沉淀类型相同，被沉淀离子浓度相同， 小者
10、先沉淀， 大者后沉淀； 沉淀类型不同，要通过计算确定。,大学无机化学第6章沉淀溶解平衡大连理工版, 与被沉淀离子浓度有关,大学无机化学第6章沉淀溶解平衡大连理工版,例题：某溶液中含Cl和 ，它们的浓度分别是 0.10mol.L-1和0.0010mol.L-1，通过计算证明，逐滴加入AgNO3试剂，哪一种沉淀先析出。当第二种沉淀析出时，第一种离子是否被沉淀完全(忽略由于加入AgNO3所引起的体积变化)。,大学无机化学第6章沉淀溶解平衡大连理工版,解：析出AgCl(s)所需的最低Ag+浓度,大学无机化学第6章沉淀溶解平衡大连理工版,大学无机化学第6章沉淀溶解平衡大连理工版,6.3.2 沉淀的转化,大学无机化学第6章沉淀溶解平衡大连理工版,例题：在1LNa2CO3溶液中使0.010mol的CaSO4全部转化为CaCO3,求Na2CO3的最初浓度为多少?,解：,大学无机化学第6章沉淀溶解平衡大连理工版,结论：,沉淀类型不同，计算反应的 。,沉淀类型相同, 大（易溶)者向 小（难溶)者转化容易，二者 相差越大，转化越完全，反之 小者向 大者转化困难；,大学无机化学第6章沉淀溶解平衡大连理工版,例题：如果在1.0LNa2CO3 溶液中使0.010mol的BaSO4完全转化为BaCO3，问Na2CO3的溶液最初浓度为多少?,解：,