川大学高分子化学配套课后习题全解答.docx

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1、第一章绪论思考题:5.写出下列单体的聚合反应式,以及单体、聚合物名称a、CH2=CHFch2=chfch2ch氟乙烯聚氟乙烯b、CH2 = C(CH3)2CH2 = C(CH3)2ch2-CCH3CH3异丁烯聚异丁烯c、HO(CH2)5COOHn HO(CH 2)5COOH*?-羟基己d、CH2cH2cH2OnH2OO(CH2)5cIIO聚己内酯n CH2cH2cH2O CH2CH2CH2On丁氧环聚(氧化三亚甲基)(聚亚丙基醒)e、 NH2(CH2)6NH2 + HOOC(CH2)4COOHn NH2(CH2)6NH2 + n HOOC(CH 2)4COOH己二胺 + 己二酸H一NH(CH

2、2)6NHCO(CH 2)4cHOOH + (2n-1) H2OIn聚己二酰己二胺6、按分子式写出聚合物和单体名称以及聚合反应式,说明属于加聚、缩聚还是开环聚合,连锁聚合还是逐步聚合。a、聚异丁烯;单体:异丁烯;加聚;连锁聚合。b、聚己二酰己二胺(尼龙 -66),单体:己二酸和己二胺,缩聚;逐步聚合。c、聚己内酰胺(尼龙 6),单体:己内酰胺;开环聚合;逐步聚合。d、聚异戊二烯(天然橡胶),单体:异戊二烯;加聚;连锁聚合。7、写出下列聚合物的单体分子式和常用的聚合反应式:聚丙烯月青、天然橡胶、 丁苯橡胶、聚甲醛、聚苯醴、聚四氟乙烯、聚二甲基硅氧烷(1)nCH2=CHCN _CH2-CH二n C

3、N (2)nCH2=CH=CH2f _CH2-y= CH-CH2_n CH3CH3(3)nCH2=CH CH=CH2 + nCH2=CH XCH2-CH CH-CH2-CH2-CH_n 向 血(4)nHCHO一* 三CH2-O_n_ CH3CH3(5)2n -OH +n/2O2; - O_n +nH2OCH3CH3(6)nCF2=CF2 _CF2-CF2_nCH3CH311(7)nCl-?i-Cl +nH2O 三O-S,+2nHClCH3CH3OO(8)nHO(CH2)2OH+nOCN(CH2)6NCOO(CH2)2OC NH(CH2)6NH C n计算题:2、等质量的聚合物A和聚合物B共混,

4、计算共混物的 Mn和Mw 聚合物 A: Mn 35000,MW 90000聚合物 B:讥 15000,MW 300000解答:假设mA mB m0m0350002mOm。15000mAMwmA mB195000MwAmBmAmBMwB1-9000021-3000002第二章缩聚和逐步聚合mA mBM n A B所以混合物叫一mB 一MnAMnB21000计算题:3、等摩尔己二胺和己二酸进行缩聚,反应程度P为、,试求数均聚合度Xn、DP和数均分子量Mn ,并做Xn P关系图。解答:P1 P25102050100200DP Xn215102550100M; X;gM; 18244583114822

5、7856681131822618注意:M。为结构单元的平均相对分子质量,这里等于113;且如果聚合度很大,Mn的计算公式中可以不考虑分子链两端端基的化学式量。5、由1mol 丁二醇和1mol己二酸合成Mn 5000的聚酯,试做下列计算:a、两基团数完全相等,忽略端基对 Mn的影响,求终止缩聚的反应程度 pb、在缩聚过程中如果有 (mol分数)丁二醇脱水成乙烯而损失,求到达同一反 应程度p时的M n。c、如何补偿丁二醇脱水损失,才能获得同一 Mn的缩聚物。d、假定原始混合物中竣基的总浓度为 2mol,其中也乙酸,无其他因素影响两 基团数比,求获得同一数均聚合度所需的反应程度p。解答:(a)忽略端

6、基影响,按照聚合物结构式,知道结构单元平均相对分子质量M020% 100,所以p = 50J 0.98Xn50即:(b)等mol配比时,缩聚反应终止程度为时,数均分子量 =5000.在缩聚过程中有 (mol分数)丁二醇损失,则意味着其中一种官能团过量,此时,两种单体的基团数比所以,达到同一反应程度(/、1 0.005(mol 比)r 0.9951p=)时产物的聚合度为1 r 2rp1 0.995 44.531 0.995 2 0.995 0.98(C)可以通过提高反应程度来补偿丁二醇脱水损失,从而获得同一Mn缩聚物。根据Xn1 r1 r 2rp1 0.995”501 0.995 2 0.995

7、 p得出:p 0.983即:将反应程度提高到时,可以补偿丁二醇的损失,从而获得Mn为5000的聚酯。(d)假定原始混合物中竣基的总浓度为2mol,其中池乙酸。即体系中存在单官能团物质。原始混合物中竣基总浓度为 2mol,其中包含了 %勺乙酸。所以初始 混合物中竣基mol数Nb=2-2 X %=无其他因素影响两基团数比,按照题首条件, 羟基mol数为Na=2moL此时 r 一2 0.990Nb 2Nb 1.98 2 2 1.0%1 0.99Xn - 501 r 2rp 1 0.99 2 0.98 pC C C L所以p 0.9858、等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸在 280c下封管内进行缩聚,平衡常

8、数 K=4,求最终Xn。另在排除副产物水的条件下缩聚,欲得 Xn 100,问体系中残留水分有多少解答:(1)乙二醇与对苯二甲酸等摩尔配比且封闭体系内兄 Kk 14 13(2)若在排除副产物的条件下缩聚,即开口体系Xn ,nw -P(Xn)24欲使 Xn 100,故 p=, nw 4.04 10所以,要是聚合度达到100,体系中残留水分nw 4.04 10 4。9、等摩尔二元醇和二元酸缩聚,另加醋酸 %求p=或时聚酯的聚合度是多少 解答:解法一:二元醇与二元酸等摩尔配比,另加单官能团物质,此时体系中竣基过量,所以N r Na2Nb 12 2 1 1.5%1.01510.985当P二时,Xn1 r

9、1 r 2rp1 0.985“801 0.985 2 0.985 0.9951 r1 r 2rp1 0.985 117 1 0.985 2 0.985 0.999解法二、可利用 Carothers方程计算线形缩聚的聚合度设二元酸为1mol (Naj),二元醇为1mol (Nb),则外加醋酸为(Nc)。很明显比fa&fcNbfb所以,平土官能度f2NbfbNaNbNc2(1 2)1.9850.015当P二时,Xn22 pf2 0.995 1.98580当P二时,Xn22 pf22 0.999 1.98511810、尼龙-1010是根据1010盐中过量的癸二酸来控制分子量,如果要求分子量 为200

10、00,问1010盐的酸值应该是多少(以 mgKOH/)解答:尼龙-1010 盐结构为 NH3(CH2)10NH3OOC(CH2)8COO分子量374,尼龙1010结构单元平均分子量 M=169一 2 10 Xn 118.34169假设对癸二胺P=1 ,根据X7 上 得r=设 Na (癸一月女)=1, Nb= = ,则酸值= (Nb Na) Mk0H一2 5.18(mgKOH /g1010 盐)Na MkoH14、分别按Carothers法和Flory统计法计算下列混合物的凝胶点:a、邻苯二甲酸酊和甘油的摩尔比为:b、邻苯二甲酸酊、甘油、乙二醇的摩尔比为:和:解答:体系原料名称向长度原料物质的量

11、/mol功能基数/mola邻苯二甲酸酊(A23甘油(B)3b1邻苯二甲酸酊(A23甘油(B)3乙二醇(C)2b2邻苯二甲酸酊(A23甘油(B)3乙二醇(C)2(a) Carothers 法:因为 NAfA NB fB ,所以 f2NBfB2 2.942.37NA NB 1.5 0.98所以 Pc 2 0.844 f 2.37Flory 法:f 3,1 ,两基团数比 r 24 0.983.一11所以:Pcf-=0.714r r (f 2)0.98 0.98(b1) Carothers 法:因为 NAfANB fB Nd,所以 f2( Nb fBNC fC)NA NB Nc2 2.9741.5 0

12、.99 0.0022.387一,22所以 Pc = 0.838f 2.387Flory法:f 3,有双官能团的乙二醇存在,所以0.99 30.99 3 0.002 20.9987 2 974而两基团数比r 一一 0.9913 3一一,11所以:PCf-= .=0.71,r r (f 2)0.9913 0.9913 0.9987 3 2(b2) Carothers 法:因为 NaFa 3 NbFb Nc fc 2.9,2(NBfBNcFc)Na Nb Nc2 2.91.5 0.500 0.7002.148所以 Pc 9而两基团数比r 0.9667 2 0.931 f 2.148Flory法:f

13、3,有双官能团的乙二醇存在,所以0.500 30.500 3 0.700 20.5172所以:Pcf1r r (f 2)10.9667 0.9667 0.5172 3 20.826第二章补充练习题:1、邻苯二甲酸酊与等物质量的甘油或季戊四醇缩聚,试分别求其:1)平均官能度2)分别按Carothers法和Flory法求凝胶点。解答:1)计算平均官能度A)邻苯二甲酸酊与甘油体系,等物质的量(都为 nmol),则羟基过量B)邻苯二甲酸酊与季戊四醇体系,等物质的量(都为 nmol),则羟基过量f 2 n 2 2n n2)计算凝胶点A)邻苯二甲酸酊与甘油体系,等物质的量,由 Carothers法计算2

14、,f 2, P =1,可以知道该体系无凝胶点。f对邻苯二甲酸酊和季戊四醇体系,等物质的量,由 Carothers法计算结果同上。B)邻苯二甲酸酊与甘油体系,为f+2体系,f为多官能团物质的官能度,则PCf3, r=1,由Flory法计算为0.866对邻苯二甲酸酊和季戊四醇体系,f+2体系,f为多官能团物质的官能度,则.2f 4, r 054=1,由Flory法计算PCf0.8162、写出由己二胺与己二酸合成尼龙V0.5 0.5 2-66的反应方程式。如尼龙-66的相对分子质量为15000,反应程度F=1,试计算两原料的摩尔比。解答:1)化学反应放出式:nHOOC(CHCOOH +n HzN(C

15、H) 6NHHOOC(CH)4CO- HN(CH6NHn H + (2 n1)HzO2)当己二酸过量时,尼龙66最终的分子结构为HO fcO(CH 2)4CONH(CH2)6NH 7 CO(CH 2)4COOH112114则结构单元的平均分子量:M0112 114 113则要使产物相对分子质量为15000,其平均聚合度为7人15000 146 118113当反应程度P=1时,根据公式Xn知道1 r 2rP_1+r118=,所以求得两基团摩尔比r 0.9851 r 2 0.994r所以,当假设己二酸过量时,求得单体己二胺与己二酸的摩尔比为.当假设己二胺过量时,则尼龙 66最终的分子结构为计算结果

16、为己二酸与己二胺的摩尔比为3、 写出合成双酚A型环氧树脂预聚体及用乙二胺固化的化学反应方程式; 欲使1500g环氧树脂(环氧值为,用等物质的量的乙二胺为固化剂进行固化, 试计算固化剂的用量。解答:1)化学反应放出式:CH3O-C-OH + (n+2) ClCH 2-C-CH2 Na0HCH3H预聚体:(n+1) HOOCH3CH2 C-CH2 Ot_CO CH2CH3当采用乙二胺作为固化剂时,是与分子链端的环氧基团发生反应环氧树脂f=2 , 乙二胺f=4乙二胺用量(1500/100) XX ( 1/4)=重量=X 60=45g第三章自由基聚合思考题:2、下列烯类单体适用于何种机理聚合自由基聚合

17、、阳离子聚合还是阴离子聚合 并说明原因。CH CHC1 CH 尸CCL UH&=CHCN.Hrmm) 了CH二二C(CN )7 1“2也CH2=CI I c6h cf:=皿CH, C (CN ) COORCH =C(CH0 CH =CH:参考答案:1)氯乙烯,只能自由基聚合因为:氯乙烯中氯原子的诱导效应是吸电子,但P=冗共腕效应却有供电性,两者均较弱,所以氯乙烯只能自由基聚合。2)偏二氯乙烯,能进行自由基聚合和阴离子聚合因为:两个一Cl原子的诱导效应叠加,使吸电性增加,但位阻效应不明显,所以可进行自由基聚合和阴离子聚合。3)丙烯月青,能进行自由基聚合和阴离子聚合因为:一CNS具有吸电子性,丙烯

18、月青可以进行自由基聚合和阴离子聚合。4) CH2=C(CN ) 2只能进行阴离子聚合因为:取代基的吸电性过于强烈,只能在负离子的作用下发生异裂, 所以不能进 行自由基聚合,而只能进行阴离子聚合。5)丙烯,只能配位聚合因为:一个甲基的供电性非常弱,不能进行离子聚合,且丙烯采用自由基聚合时, 由于存在烯内基单体自阻聚作用而难以制备高分子量产物, 所以丙烯不能进行自 由基聚合、阴离子聚合和阳离子聚合,只能进行配位聚合。6)异丁烯,能进行阳离子聚合、配位聚合因为:一个碳原子上双甲基取代,供电性相对较强,能进行阳离子聚合,也可以进行配位聚合。7)苯乙烯,可以进行自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合、配位聚

19、合因为:苯乙烯单体,冗-冗共腕,易诱导极化,能按三种机理进行聚合8)四氟乙烯,只能进行自由基聚合因为:四氟乙烯由于F的电负性很大,并且分子的对称性好,不易发生异裂,而 基本上只能发生均裂,而进行自由基聚合。不能进行离子聚合。9) CH2=C(CN )COOR 只能阴离子聚合因为:月青基和酯基都为吸电子基团,吸电性叠加后,分子只能进行阴离子聚合。10)异戊二烯,能进行自由基、阴离子、阳离子聚合因为:冗-冗共腕体系中电子流动性较大,易诱导极化,能按三种机理进行聚合 6、以偶氮二异庚月青为引发剂,写出氯乙烯自由基聚合中各基元反应:链引发、 链增长、偶合终止、歧化终止、向单体转移、向大分子转移。链引发

20、:I|CNCN%CH3+H2c =CHIICNCl链增长:I*CH。.HLIhCbLCH,IICNClctj Q仃cn ci ach3, IkU) 3 CH ch3c CTf (ch:u)kch :CN a 门 Cl偶合终止:通I牝:HIGH力CNch3I (CH3)2CHCH2C(7H2CH* + GHCHrCN Cl ClCl I,一 fCHO CNr CH3 2CH CH2。一t h qH f HCH 厂一M ci A歧化终止:I 产产(tU3)2CHCH2Cai2CII * + CHClIaCCH2cli(I2CN Cl ClCNI 心 产 (CH3) HCH2 c-CHz产 十 CH

21、n.H -CH*H(CHj 2 Cl ClCN向单体链转移:ch3I(CH3)2CHCH2CCH2fH. + H2C=CHCN ClClCII3 (CH3)/:HCH2CCH2cHe1+ H=CH CN Cl向大分子链转移:(CTH2 CCH2fH + zj-CHr CN ClCl产底n),HCH? C- CH2c出 +CH2C *CN ClCl23、苯乙烯和醋酸乙烯酯分别在苯、甲苯、乙苯、异丙苯中聚合,从链转移常 数来比较不同自由基向不同溶剂链转移的难易程度和对聚合度的影响,并作出 分子级的解释。A:链转移常数的大小顺序为异内苯 乙苯甲苯苯原因:含活泼氢或卤素原子的溶剂容易发生链转移反应,其

22、链转移常数也较大。B、由于“活泼单体的自由基不活泼,不活泼单体的自由基活泼”和“在自由基 聚合反应中自由基的活性起决定性作用”两条规律, 所以活泼单体如苯乙烯聚合 时对溶剂的链转移倾向就较小;那些不活泼单体如乙酸乙烯酯、氯乙烯等聚合时 向溶剂的链转移倾向较大。所以:1)采用同一种溶剂聚合时,醋酸乙烯酯的自由基比苯乙烯自由基更容易发生链 转移。2)相对同一种自由基,采用链转移常数较大的溶剂时,更容易发生链转移。即 对同一种自由基,发生链转移的从易到难分别为:异内苯 乙苯甲苯苯3)不管任何溶剂或自由基,发生向溶剂的链转移,必然导致聚合度的下降。链 转移常数越大,聚合度下降越多;越容易发生链转移的体

23、系,聚合度下降的越明 显。思考:把这道题延伸出去,会问什么呢0.0754计算题:时间/h0DCPD浓度/mol - L-1I lnI 002、60c过氧化二碳酸二乙基己酯在某溶剂中分解,用碘量法测定不同时间的残 留引发剂浓度,数据如下,试计算分解速率常数(s-1)和半衰期(h)0解答:设kd为引发剂分解速率常数,引发剂初始浓度 I0因为1n 7一1 0kdt随着时间的增加,求出不同时间的1n,数据列于上表中。1 o用1nt作图,1 o141直线斜率为kd ,所以kd0.61hr1.76 10 s,1n2 1n 2则,半发期t12 K两9、以过氧化二苯甲酰为引发剂,在60c进行苯乙烯聚合动力学研

24、究,a、60c苯乙烯的密度为 0.887g/cm3;b、引发剂用量为单体量的%c、Rd 0.255 10 4mol/Lgs;pd、聚合度=2460;e、f=;f、自由基寿命二。数据如下:试求kd、kp、kt,建立三常数的数量级概念,比较M 和Mg的大小,比较R、Rp、Rt的大小。解答:苯乙烯的化学式量为104, 60c时的密度为0.887g/ml对于本体聚合:M鬻 &53 10 3m01mL8.53molL0.887 0.109% 1032423.995 10 3mol LR2f I(一)建立三常数的数量级概念(1)求kd。由链引发的速率方程R 2fkd I ,匕所以问题的关键是求R已经知道,

25、稳态时,链引发速率等于链终止速率,可以利用题中已知 聚合度的条件求R所以:苯乙烯以偶合终止为主,无链转移时 Xn0 2RpRiXn2 0.255 10 4 2.07 102460i所以kdR2f I2.07 10 82 0.8 3.995 10 33.24 10 6skp 与 kt。链增长速率方程中,Rp kp p pRt2kt一 2M g ,根据链引发速率等于链终止速率,MgR2kt结合上述三式,Rp kp M旦2kt4 kp所以 kt2Rp2R Mg0.25510 4 2根据自由基寿命的定义,kp 2 Rp2推出亍丁 一2.07 10828 8.538.63 10kp2kt0.82 0.2

26、55 10 464.90 10 68.53由两式联立,即可求出:kp1.76p10 Lmolgskt 3.59 107所以:kd ,kp 与 kt常数的数量级比较结果为:L molgsktkPkd(二)比较M g的大小根据自由基寿命MgRt2ktM g 1所以Mg TT2 kt7 1.6982 0.82 3.59 107108 mol L0.8871048.53 10 3 moIl 8.53m%所以M ? M (三)比较R、Rp、R的大小RRt2.07Mg108 mo力/Lgs,1.698 10 80.82Rp2.070.255 104mol/Lgs10 8 mol / Lgs所以:Rp R

27、Rt12、以过氧化叔丁基作引发剂,60 c时苯乙烯在苯中进行溶液聚合,苯乙烯浓度为1.0m% ,过氧化物浓度为0.01m% ,初期引发速率和聚合速率分别为4.0 1011mos和1.5 10 7 mol/ s。苯乙烯-苯为理想体系,计算fkd,初期聚合度,初期动力学链长,求由过氧化物分解所产生的自由基平均要转移几次,分子量分布宽度如何 计算时采用下列数据:Cm8.0 105,Ci 3.2 10 4 , Cs2.3 10 6, 60C 下苯乙烯密度R 4.010 11 m% s,为 0.887g/mL ,苯的密度为 0.839 g/mL 。解答:已知 M1.0mo/L,I 0.01m啜,Rp 1

28、.5 107 molL s(1)因为 R 2fkd I(2)初期动力学链长Rp1.510 7R 4.0 10(3)聚合度公式为:2ktR4.0 10 110.012 10 9 s 1Xnk2Cm CiSCs s MXn0CMICi I MSCs M式中 是有链转移时的聚合度, X n为无链转移时的聚合度。X nn 0对聚苯乙烯,60 c时,偶合终止,无链转移时的聚合度Xn所以ICm C|HmS cs s M8.0 10 52 37504 0.013.2 10 41.02.3 101.0因此,要求出溶剂苯的浓度S。假设反应体系为1L,理想溶液中,溶剂苯的浓度1043130.839 1039.50

29、mo1 L0.887 10378代入上面的式,8.0 10 5 3.2 10 4Xn 2 37500.01 , 2.3 101.09.51.01.33 10 4 8.0 10 5 3.2 10 6 2.18 10 52.38 10 4所以,求得聚合度:Xn 4202(4)由过氧化物分解所产生的自由基平均要转移的次数:发生链转移后聚合度为:Xn 4202所以有链转移时的平均动力学链长已知初期动力学链长为Rp1.510 74.0 10 11375037501.782101二次(约所以粗略估算,由过氧化物分解所产生的自由基平均要转移的次数为: 等于1次)发生链转移后,分子量分布宽度变宽。13、按上题

30、制得的聚苯乙烯分子量很高,常加入正丁硫醇(Cs=21)调节,问加多少才能制得分子量为万的聚苯乙烯加入正丁硫醇后,聚合速率有何变化解答:加入调节剂后,11c S= CgXn(Xn)0M(Xn)。为不加调节剂时的聚合度,即上题答案,(Xn)o 4202一L 21 应(8.5 104/104)42021即加入正丁硫醇的浓度为:S= X10-5 (mol/L) 加入正丁硫醇后,聚合速率会降低。第四章自由基共聚合思考题5、示意画出下列各对竞聚率的共聚物组成曲线,并说明其特征。f1 0.5时,低转化率阶段的R约为多少情况12r 1r21解答:(1)有恒比点的 11=2=;345670.200.400.60

31、0.8015非理想共聚 11 =2=;11 =2=,恒比10 11=2=;点处于 L 1 r20.5,且Jr2越接近于1,曲线越靠近对角线,包比共2 ri上聚的倾向越大,ri,r2越小于1,曲线越偏离对角线,出现平坦的倾向大,即交替共聚倾向大。图示如下:(2)ri= r 2=,有恒比点的非理想共聚,包比点处于Fifi1 r20.2,图示如下:2 ri上必IL TU U. UU Ui HU(3)理想非包比共聚,ri= r 2=10ri= r 2=5,共聚组成曲线不与包比对角 线相交,却与另一对角线成对称状况。(4)非理想共聚ri= r 2=1,ri= r 2=10,曲线在对角线下方,且不呈点对称

32、计算题1、氯乙烯-醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯两对单体共聚,若两体系中醋 酸乙烯酯和苯乙烯的浓度均为 15% (质量分数),根据文献报道的竞聚率,试求 共聚物起始组成。解答:(1)氯乙烯一醋酸乙烯酯 r 1= r 2=0.23 m 2=15%m_M1mL _m2_M1 M20.8562.50.85 0.1562.5860.89f20.1122r1fl2f1f21.68 0.892 0.89 0.11F11-2 0 93hf; 2f1 f2 r2 f221.68 0.892 2 0.89 0.11 0.23 0.112,(2)甲基丙烯酸甲酯一苯乙烯 r 1= r 2=0.52 m 1=15

33、%miM而7f1 mim2M7位0.85八二0乙0.855, f2 0.i450.85 0.i5i00i04lri fi2 f#20.46 0.8552 0.855 0.145F10.773rifi2 2fi f2 r2f220.46 0.8552 2 0.855 0.145 0.52 0.1452同理可得fi=, Fi= 2、甲基丙烯酸甲酯(M)浓度为5mol/L, 5-乙基-2-乙烯基叱噬浓度为imol/L , 竞聚率ri=,2=。a、计算聚合共聚物起始组成(以 mol分数计);b、求共聚物组成与单体组成相 同时两单体的摩尔配比。解答:a、fi0 刍 0.833, f20 1 0.i676

34、6一 一2 一M0.4 0.8330.833 0.i67八Fi 22 0.7250.4 0.8332 0.833 0.i67 0.69 0.i67F20 i R0 0.275b、ri=,2=,此体系是有恒比点的非理想共聚,在包比点上配料时,所得的共聚物组成与单体组成相同,则有Fifi i r21 0.690.342 ri 收 2 0.40 0.69Mifi0.34Mi120.31,所以:-0.517或者根据2 0.517M2f20.69M21r0.6第五章聚合方法作业1、在自由基聚合反应中,调节相对分子质量的措施有那些试讨论氯乙烯悬浮聚 合、苯乙烯本体聚合、乙酸乙烯酯溶液聚合和丁二烯乳液聚合中

35、是如何调节相 对分子质量的。解答:(一)调节分子量的措施主要有:调节单体浓度、(二)不同聚合体系,调节分子量的措施是不同的。1)氯乙烯悬浮聚合:氯乙烯的自由基聚合中,易发生向单体链转移,从而影响产物分子质量,单体转移速率远超过正常的动力学终止速率。考虑聚合方法,氯乙烯的悬浮聚合中,不适用溶剂,没有向溶剂的链转移,而向引发剂的链转移可 以忽略不计,因此聚氯乙烯的平均聚合度主要由 C这一项决定,G的大小取决于 聚合温度,因此在氯乙烯的悬浮聚合中靠改变聚合温度来调节相对分子质量。2)苯乙烯本体聚合:3)乙酸乙烯酯溶液聚合:4) 丁二烯乳液聚合:2、在乳液聚合中,影响体系乳胶粒数量、乳胶粒大小、聚合速率、聚合度的主 要因素是什么它们对上述参数是如何影响的重要影响因素乳胶粒数乳胶粒大小Rp聚合度

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