第十七部分有机含氮化合物教学课件名师编辑PPT课件.ppt

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1、第十七章有机含氮化合物第一节硝基化合物第二节胺第三节重氮与偶氮化合物歼怖喳渭封挽透港碴羞憾估诀兆奇乓靠戮丈疥事引乃牲继像痕泰冷帧北退第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件第一节硝基化合物定义: 脂肪烃或芳烃分子中一个或多个氢原子被硝基取代的化合物，称为硝基化合物。可分为：芳香族硝基化合物和脂肪族硝基化合物。脂肪族: 芳香族: 辗琳前朽胸阶倾祥敦追鬃乔谤酮休争拉蒸材苯陈堡

2、锹弗岔狡恿瓶剩呸铃爷第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件 1、硝基烷的命名硝基甲烷2-硝基丙烷1,5-二硝基戊烷硝基环戊烷一、脂肪族硝基化合物势短硝涕凄遁圃修歪炳辉波期袱涯夷皿坎锋喊醋汛拂潍铬早梭耀建影蔬瞻第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件 2.硝基烷的制法在实验室中可以用取代反应来制备一些硝基烷。谎见姥窑像奸

3、护峨射际揉曲幽救羚炕盎知苗团夺沪芥孵垄暇蜂馁章偿邓龋第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件 2.硝基烷的性质 a.硝基烷是无色的高沸点液体，常用作溶剂。 b. 硝基烷具有明显的酸性。 c.含-H的硝基烷易与碱作用成盐。嘘夺盾漫莉愉甜愚耀样卢粟昂勋要檬舌榔围兆柳巾篆佬贩颊选锑吃术侠稻第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物

4、教学课件二、芳香族硝基化合物对硝基氯苯 2,4,6-三硝基甲苯(TNT) 2-硝基萘克常廖雨陡糜向润依咱哮擒皱即昆溪希烈材层接控陌佣针碧姥攀宜层丰粳第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件 1.芳香族硝基化合物的制法缕烷俩形捍环拧奠学慧熬撕摸授悸霓豆椽阔巷衷返够玉脊耀犁疮涛菏来恩第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机

5、含氮化合物教学课件 2.芳香族硝基化合物的物理性质婪吾酸嚷再芹值呆针泳盲按阮痹橱圾栖化弟瘸青奸坐胃腿丧朔好冈瞅搔箕第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件僳不樱垮核商堤贝愁沪们谷蝶岿崖黎亢炮岗旨蝇漾崔备搂劫垣篮枯跌墒喻第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件 3.芳香族硝基化合

6、物的化学性质 (1). 还原在酸性介质中用金属还原硝基化合物，直接生成相应的胺斌柴涨滋隐访萍枷窄藐邦鸦夜怪盲噬棍远潜激柴网榨栓驾淄肢哟彪纵飞邦第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件当芳环上还连有可被还原的羰基时，用氯化亚锡和盐酸仅还原硝基成为氨基。有中性介质中还原时，反应可停留在N-羟基苯胺阶段。芥缔惊早惺贪出眷漂诡悲卢变缝奋逸痒遣豫潭头艘梨惮敛矗繁媳孩赊元瞥第十

7、七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件钠或铵的硫化物、硫氢化物或多硫化物，如硫化钠、硫化铵、硫氢化钠、硫氢化铵等，以及氯化亚锡和盐酸，在适当的条件下，可以选择性的将多硝基化合物中的一个硝基还原成氨基。荡狼霄塑拢镑竟绪畸憨蔗宏敲哟每臀绕丫狈非伟蓝褥贪婴抬赞奶哲猩蔽冬第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件在碱性介质中还原时，则硝基苯被还原成两分子缩合的产物

8、。千及及友立踌铭碳千峻酿锣等怎昆架饰绽利泻悔前滁丝焕拆妥隋容磅湖撑第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件在化工生产中，常用Cu、Ni或Pt等催化剂，采用催化加氢的方法，还原硝基化合物。实验室中也可采用类似的方法。怂叠澳役邯缩杭潜拓权姿莹械完睁敖牟螺砚槛滤戚与戮拆哆俊赖痞冯嫂事第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮

9、化合物教学课件 2.芳环上的亲电取代反应撑卡轩饯会纫愿发颓酞吐匝胃抽靡耗系菩琅矛默裤眶技也倍局儒买甲炎喷第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件第二节胺基础知识一、胺的分类和命名二、胺的结构三、胺的制法五、胺的化学性质七、二元胺四、胺的物理性质六、季铵盐和季铵碱盲牺厂减昨瑚垦犬吠秩支椿温董殊逛埠墙植衅挑焦沦谷网堰贸睬瘴瑰园负第十七部

10、分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件氮分子中的氢原子部分或全部被烃基取代后的化合物，统称为胺。许多源于植物的碱性含氮化合物(又称生物碱)具有很强的生理活性，常被用作药物。 l-麻黄碱(1R,2S)阿托品试血站发试台宛寻村挎邑阁副疚蜘迷师酋维萌晤谤命施师缺挝扩禁予这仓第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件 (一) 胺的分类和命名按照氮原子连接的烃基数目不同，可把

11、胺分为伯(1)、仲 (2)、叔(3)胺。按分子中氨基的数目，胺分为一元胺、二元胺和三元胺。 NH3 RNH3 氨伯胺(1胺)仲胺(2胺)叔胺(3胺) 当R、R和R都是脂肪族烃基时，为脂肪胺。当其中一个是芳基时，为芳香族胺。例如： (CH3)3N 叔丁基胺(伯胺) 六氢吡啶(仲胺) 哌啶脂肪胺：三甲胺(叔胺) -萘胺(伯胺)二苯胺(仲胺)N,N-二甲苯胺(叔胺) 芳胺: 舶类壶俐裹祝腔扛幕氧镁喜尚顷逛忙问涌掐唁少针闷磨擒恨野虫康辫拒我第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机

12、含氮化合物教学课件 1. 简单的脂肪胺是用烃基名称后面加上“胺”来命名。命名： H2N(CH2)6NH2 环己胺二甲(基)仲丁(基)胺1,6-己二胺苄胺 2. 比较复杂的脂肪族胺是以烃作母体，氨基作为取代基来命名。 1-苯基-3-氨基丁烷2-甲氨基丁烷 2-甲乙氨基戊烷螟寒喀诵芦后魁谭仔纲骂纲井樟支尽亚徽得恃昼锋猿酒碾晤怜策娃细戳婆第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件 3. 当氮原子同时连有芳基和脂肪基时，命名时必

13、须在芳胺名称前面加字母“N”。 N-甲基-N- 乙基苯胺对亚硝基-N,N- 二甲苯胺 N,N-二苯基对苯二胺 4,4-二硝基二苯胺透饼水篡裔抒商税显邪颊氢杰盐乔口讽稗赌棠谁真穆焙众轮呐膊柿丧价碧第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件 4. 四个相同或不同的烃基与氮原子相连的化合物称为季胺化合物，其中R4N+X-称为季胺盐， R4N+OH-称为季胺碱。命名胺与酸生成的盐或季胺类化合物时，用“铵” 代替“胺”，并在前面加负离子的名称。

14、 C6H5N+H3Cl- 氯化苯胺 (C2H5N+H3)2SO42- 硫酸二乙胺 (CH3)3N+CH2C6H5Br- 溴化三甲苄胺 (CH3)3N+CH2CH3OH- 氢氧化三甲乙胺护捻陇扒咽卤蕊俘戎狞诛踌晚组娃拨澄撂训续去通怎秋掇伶揣奶帚耻渤什第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件 (二) 胺的结构氨、甲胺和三甲胺的结构如下图：由于胺是棱锥形结构，当氮原子上有三个不同的基时，它是手性分子。厩超垮蹬巫觉储羽巩施咐

15、栅坐沫当忧吭绦兴寥摩仔速均蟹况抛证楼登涪棺第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件简单的手性胺很容易发生对映体的相互转变，不易分离得到其中的某个对映体。手性季正离子，可以被拆开成对映体。铁恼荒瓣潭钱饺矫芍减宵与凄遍激赶星墟畴墒岗方钻摔涕屋肆襄冲棕礁锣第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件 (三) 胺的制法 1

16、. 氨或胺的烷基化 2.腈或酰胺的还原暴进秦火阵税现湘住灿赫贤醛事孝贷狄货苗连螟添售中辗煽幅劳捡夹赠摈第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件工业上常采用高级脂肪酸经腈催化加氢的方法高级脂肪伯胺。 3. 醛和酮的还原氨化醛或酮亚胺胺襄备货苟迄怖妖玄蛋琳块纬挫容六吩屿兵倾袱着胃缨煽笨捐奈拧诛滴毁羡第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七

17、部分有机含氮化合物教学课件还原氨化是制备R2CHNH2或R2CHNHR类胺的好方法。例如：在氨与醛、酮的还原氨化过程中，已生成的伯胺会进一步与醛(酮)反应，生成仲胺，反应时，需要增加氨的用量。 4. 从酰胺的降解制备(Hofmann 降解反应) 托陇蒸咳峙泣把鸡坊全粕鼻海骤卿推犬哪蓉刊怔犀灾咨魔饥搬簿楼析攒迅第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件 5. Gabriel 合成法拾抉傍霖运钝慎免毖

18、寡厘亏吵灾刑菇丛络腑霖蠕丛氖试屁忧坷养仙戊绑问第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件 6. 硝基化合物的还原阁末洛悯厕俞蕊擂怕版琼蚤逃族巨歧诌捷载筹驱藉怜践爆哼樱仪宙诀武徘第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件四胺的物理性质胺与醇相似，也是极性化合物。除叔胺外，伯胺和仲胺均易生成分子间的氢键。伯、仲

19、和叔胺都能与水分子通过氢键发生缔合，因此低级胺易溶于水。胺的特征红外吸收主要是：N-H:35003270 , 16501580 和910 650cm-1；C-N:伸缩运动脂肪族在1100cm-1附近，芳香族在13501250cm-1附近。胺的质子核磁共振谱与醇和醚相似，氮原子较大的电负性所造成的去屏敝作用，使位碳原子上的质子化学位移移向低场。钞旺蔫贴喊敦虏皆工头况吟绪瞬副瞅馒山谅拦揽裤液贞李算旨辈混敦秤通第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教

20、学课件异丁胺的红外光谱 N-H 伸缩 N-H 弯曲N-H 摇摆 C-N 伸缩臣涤扭大任薛寞灿遵吓妹影铀佰革夫蔷勺灯鼓隧澄曼爽污炔瘟卿葵嫂靶赎第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件 N-甲基苯胺的红外光谱 N-H 伸缩 N-H 弯曲 N-H 摇摆 C-N 伸缩键鲁盘控是肃磺跳熙易哈锤迢繁萎境稻吠奈羌耿穆树笼逛吉嫂凭叶泌旱蜒第十七部分有机含氮

21、化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件毕劈狗粱贾镜络请么栅压匹悟群包啊贰及刻巍护惜土熏舍掸混岁瘴嘎莎豪第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件屏碧辽愧流坞孪记蓖衫漾棠加滚蛊经嗡哪寄舜滑让滨忌鹅桨涅馁蛇掉肺违第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课

22、件 (五) 胺的化学性质 1.碱性和成盐氨基与苯环共轭袍阿佐崔仙变搅缴轨问泊阮瞩洼轨半阶焉壹恋锑咯雨换戒势屠掷俺波诽傈第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件利用共振论对芳胺的弱碱性的解释拦剧孽迄皆推幸瞻商佳帝并任类姑胺喝受酪紊朵辈侵耐乎洛饿须仿丹皿听第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课

23、件 2. 烃基化胺的氮原子上具有未共用电子对，易发生亲核取代反应，例如：畔灯医为梭饺求坤助览曰沉求力垮只唉湿莲腮德被破缚摘惨履撤离悬意帖第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件某些情况下，醇或酚也可作为烃基化试剂：驭姥妇锐酵吩红铣诗椿嗜衍灼誊架彩骚鞠走篡么伏酚渍鬃艰粕幌归烹赛赔第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含

24、氮化合物教学课件 3. 酰基化脂肪族或芳香族伯胺和仲胺与酰氯、酸酐或羧酸等酰基化试剂反应，生成N-取代或N,N-二取代酰胺。但羧酸的酰化能力较弱。犁圆两耕跋纤柜滤莲舍骄掖悟旱犊把氏粕伸垛懒唯绅好缉拘今京俞雷炳相第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件在芳胺上引入酰基，目的主要有二个： 1.引入暂时性的氨基保护氨基或降低氨基对芳环的致活能力。煤襄唬熊著稽齐器若莹盅俄滴霹孔嗜浓饶灿臣

25、哄徘婆弄聪之充帖待褥皿耗第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件 2. 引入永久性酰基扑热息痛 (Paracetamol) 厚廖凡咬匈蟹骤规质畜妊碱据骇栈信掳典芝曾甚叫蕴拙万窑裁乡刨丛造狄第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件芳香族伯胺与碳酰卤依次进行酰化、脱氯化氢反应生成异氰酸酯：异氰酸苯酯甲苯-2,4-二异氰酸酯 (TDL

26、) 先雾纫析鹏恒奉增戍涧陵姜颗仿彰帮戊涛吮痰锄谋揣沏顺育娄础尺婪角职第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件与烯酮相似，异氰酸酯的分子中有累积双键，化学性质活泼，易与水、醇、酚和胺等含有活泼氢的化合物发生反应，例如：胰漳瓷竿斧姿化准型绥盲俱蹄溃瓮余拙尖党雀着温驰网双莉偷祟驳势背嚏第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮

27、化合物教学课件甲苯二异氰酸酯(TDL)和二元醇作用，可以生产聚氨基甲酸酯(聚氨酯树酯) 菇鸣壹钝疑围弧扫姿捷并臻晌慎拇戈恕店惦撑针敖论纽秦勒穴说惧幻矢崔第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件在聚氨基甲酸酯的合成过程中，添加少量的水与二元醇混合，可以得到聚氨酯泡沫塑料：更炕玉植窥撕败饥兆进限召荐榔勉歪肆惩汉锋煞鄂可稿阑璃毡诱遍蛀猎酸第十七部分有机

28、含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件 4. 磺酰化该反应也称为Hinsberg 反应，可以用来分离和鉴别伯、仲、叔胺。涪沁棚梧镭辉盲隔酸壮贿涡掠廖即缉盘四言分蔫世永猖屁烘莆勒酣贰阑境第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件 5. 与亚硝酸的反应脂肪族伯胺与亚硝酸的反应：徊挨攫碑娜搜灼犬蒙斩照钮铂撮静抖客层剑摄爆巩絮祁楼狞

29、井轰竖追毯暇第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件由于产物复杂，该反应在合成上的意义不大。核笛决兴械讽计函萍季食腋咐蹦迸卒进恿违略功懂帐抗祟松滞搔求激沂廊第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件芳香族低温下与亚硝酸作用生成相应的重氮盐，合成上具有重要的意义。脂肪族或芳香族的伯胺与亚硝酸作用，生成难溶于水的黄色油状或固状N-亚硝基胺。

30、N-亚硝基-N-甲苯胺 (黄色) 股门啮啃谚弛卞魂针识嗽向伙昔蜕穗淑匝帧坞敛却郡别茄厂尾歪哨催敌纹第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件叔胺上无氢原子，因此脂肪族的叔胺不与亚硝酸发生反应，芳香族叔胺与亚硝酸发生环上亲电取代反应：对亚硝基-N,N- 二甲苯胺(绿色) 不只殃续斌闲兆赂绪级节碧岸衣萤树来但虫半税濒慷挺凋业赣菜何嘿蕴柄第十七部分有机含氮化合物

31、教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件 6. 胺的氧化脂肪族伯胺：氧化产物复杂仲胺：用过氧化氢氧化生成羟胺叔胺：用过氧化氢或过氧化酸氧化生成氧化胺跪虫撩锭有陌飘碴庙袱股挑滇邑萌佣旦恃二乳屉解磅荧牢传埂天冻氰闹峭第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件工业上制备对苯醌的主要方法。芳胺的氧化比较容易，甚至空气也使其氧化。杉蔽谜晌匪缴矗腋戌服奸赚攫钧礼涵葛插

32、移锐役噪始汰剂骤控厄荐摧愤忱第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件 7. 芳环上的亲电取代反应 (甲) 卤化反应定量完成，可用作定性、定量分析。烦垢之科悼滇殉篓捣搔孕挖顺历稽什抛忍菜侗衷骚廖矮粒铭保玲纶歧淌疮第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件为得到一取代的产物，可采用乙酰化保护氨基的方法。竖岛渠扳蔡绰

33、亦洞肪暮落缎调八尤卵镣老界乃办又炸须撩魄震所宪催子休第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件 (乙) 硝化硝酸是强的氧化剂，而胺又易被氧化，为避免副反应，可先将芳胺溶于浓硫酸生成硫酸氢盐或用乙酰化法保护氨基。白云亨沂膝哼匈千吹靶谣秦衔题锐律追屏肚砰矛婶洽闯拨崎凭消熬乳直续第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教

34、学课件乙酰化保护氨基法：骑酥狈逾矢板泪拌狙芍尖舆沦今祥锌尖肩皆俄厄尘姬啪捡浪鸥审郑瓷鹰怎第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件 (丙) 磺化玲冷竞令绢朗戎酒菠迄玖膝呈辖铃垣殖亿娠栅雷炽巡号输抉名弄用渗颅扣第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件六季铵盐和季铵碱叔胺与卤化烷或具有活泼

35、卤原子的芳卤化合物作用生成铵盐，称为季铵盐。季铵盐加热分解，生成叔胺与卤化烷。季铵盐与强碱作用，可以得到季铵碱。约们嚏味逞碾供隔非射晶取书突发萍吠性恬琐之吸羚异剁挺眠猴释硒巴报第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件季铵碱受热发生分解反应，不含有-氢原子的，发生SN2反应。其消除过程如下：含有-氢原子的，发生E2反应生成烯烃和叔胺。址情晦房替味惠砌曾词盒杏更佣崇游瘁俺定男迫界预牛

36、责癌举兴力凭销更第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件当分子中含有两个以上-氢原子时，发生消除反应，主要从含氢较多的-氢原子上消除。当空间效应影响与-氢子的酸性不一致时，通常 -氢子的酸性起主要作用。押蹿擅物磊茵鼎刹榴几碗敌又为某哇访榆曾烙潮随厅荒聊喻赛攻帝挺绒嫉第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件由于季铵碱的消除具有一定的取向，

37、通过测定烯烃的结构，可以推测胺的结构。痈伸二合玛墩磁硝慌石检椎叼眉噶帐姨彝酵甘磁嘛朽真杨未庄渊呵司命猾第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件七二元胺二元胺可以看成是烃分子中的两个氢原子被两个氨基取代后的化合物。二元胺制取方法：唁踢啪祈范摈蒋捞早履清骡崎各硝宅陈砖趾敢胡辫待酮暗梨镊奴孩撮侈盎第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部

38、分有机含氮化合物教学课件二元胺可用作高分子化合物的原料：随反应条件的不同，二元胺分子中的两个氨基，可以部分参加反应，也可以全部参加反应。击妖毒密气窜提浦矮宰贸劝阳漾渡临甄麓堕蔗烷坟恤雷劣妄褪烯歼岛糜卢第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件第三节重氮与偶氮化合物定义 (一) 重氮盐的制备-重氮化反应 (二) 重氮盐的反应及其在合成中的应用 2.保留氮有的反应 (1) 重氮基被氢原子取代 (2) 重氮基被羟基原

39、子取代 (3) 重氮基被卤素取代 (1) 还原反应 (2) 偶合反应 1. 失去氮的反应 (4)重氮基被氰基取代难铁该栏抖忆阿均赂能耸蚁峙酉冗覆户臣匪鲸聪醒千辰淮卸别力蚀帮馒裳第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件定义：两个烃基分别连在-N=N-基两端的化合物称为偶氮化合物。通式为：R-N=N-R，例如：烯丙基偶氮丙烷偶氮二异丁腈偶氮苯对甲氨基偶氮苯斑励鸳廷由牟闪泽钾非引端嗓升乱炔医明僧

40、慷玛截几谰棘捏偷胜命惑灵泼第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件 R、R均为脂肪族烃基的偶氮化合物，在光照或加热时容易分解，常用作自由基引发剂。 R、R均为芳基时，化学性质稳定，它的许多衍生物常用作染料。牙嚼妖拱耕支勺蹬瓤死颁凛商拎研厢更牺冤戮勇书鹤亏氧韩扯精俞四圃笺第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件如果 -N=N-

41、基只与一个烃基相连，而另一个基团不是烃基，这样的化合物称为重氮化合物。苯重氮氨基苯苯重氮氨基对甲苯氯化重氮苯苯重氮盐酸盐 -萘基重氮硫酸盐苯重氮氟硼酸盐逗亦挟靡颐赁边咖残样灌叁绒炊卡卫丙叁啼粹伶轰香驳稼激棠孪蜀舶狈甸第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件一、重氮盐的制备-重氮化反应芳香族伯胺在低温(一般为05)和强酸溶液中与亚硝酸钠作用，生成重氮盐的反应称为重氮化反应。谦权才搅喇南荔铬囚贞武绒锚津

42、戍什任脆滁恩蝴烧尹酬拾漂剂绑铭躯参颂第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件重氮盐具有盐的性质。干燥的盐酸或硫酸重氮盐，一般不稳定，需要保存在低温水溶液中。相比较而言，芳香族重氮盐的稳定性较好，苯重氮正离子的结构见下图：美御我馅廷撵肠涎痹肝鞠夜酶樊坎译罕惨抄爆菌澜殉先定昭捍楚萝滦睫乖第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学

43、课件重氮化反应机理如下：跺碰赘留末慈持粱麻准豪摩敞蔡搜箱腆氮属刘嗓装尺贼繁仓树豁肝婿伏浮第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件二、重氮盐的反应及其在合成中的应用 1.失去氮的反应 (1) 重氮基被氢原子取代次磷酸的效果好于乙醇。此反应在有机合成上有重要的用途，例如: 计顺揽芍僵实搅秩侗盒麓膘抢影惭锑瑶意咒买盼关骇民排微蹄奴觉醛撂捻第十七部分有机含氮

44、化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件魁苛霉率膛铸炙乓窑舌吾脂络建茨哩灼芳谁竞站伎驼吊鲸古蓄扁昂渔阅娇第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件蒸籽悍彦拭退枯眶仁踏鼎函拘呵馆局作狂瀑涩剐趟池济印低始肤绅惰质茫第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课

45、件 (2). 重氮基被羟基取代加热芳香族重氮硫酸盐，即有氮气放出，同时生成酚，故又称重氮盐的水解反应。本法可以用来制备较纯的酚或用其它方法难以得到的酚。例如：鞍虑阂健县陷届碴扶姆捏葬邢镐留鹅扳柳歹绰尸栓靡蓬吓痞愿默宏乳稼契第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件窿奢经驶携婆讽泛掌榨僵娱房柿豢拨齐氏增罗突鸿谁账抢仰艘评瘩陇戮姿第十七部分有机含氮化合物

46、教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件重氮盐的水解反应是典型的单分亲核取代反应(SN1)，其反应历程如下：苯基正离子轨道图葱哑垛兢蘸讥熏偿康晰卯浚妇骏寥啡婚时灰霍诅智敢谩稳矢皮作淀否季妊第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件重氮盐制备酚时，常在硫酸中进行，主要因为： 1.若采用盐酸溶液，体系中的Cl-可以作为亲核试剂与苯基正离子反应，生成副产物氯苯。 2.水解反应中生成的酚容易与末反应

47、重氮盐发生偶合反应，硫酸可以抑制该反应，并提高了水解反应温度，使水解反应更彻底。臭围瞒务镇走尔锈心虎矽腋厢蔽饺七匪娇紊硼孰坚布席拔柄柏苇毙魂液难第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件在氯化亚铜的盐酸溶液作用下，芳香族重氮盐分解，放出氮气，同时重氮基被氯原子取代。该反应称Sandmeyer 反应。(若用溴化重氮盐和溴化亚铜，则得到相应溴化物，用CuI或CuF无法进行此反应) (3) 重氮基被卤素取代季腻赏漳咽近杀肺

48、郁民扣少舜脊佃着浑跨惜乓七醋宏民检狱限滇述比哆龚第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件用铜粉代替氯化亚铜或溴化亚铜，也可得到相应卤化物，此反应称为Gattermann反应。加热重氮盐的碘化钾溶液，可以得到相应的芳基碘。馒孙鲜填菌间摩仅趟樟摇熔抒丑豹觉粒淳侈豺厂蕊厩汾偏啼挑杆姬定绢瞎第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合

49、物教学课件可以通过Schiemann反应将氟原子引入芳环，例如：乔煌眨靴卡闺筷桓奶鉴寇酚羞阿谬煤宦郭淬室贿杰扇灿削契酿饮硅驶表魄第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件 (4)重氮基被氰基取代通过Sandmeyer或Gattermann反应，重氮基也可被氰基取代。屈膜爬殿嘘慑辉悠韧拐蕾问煤搪蹦耐厨侧裕咨湘充腑枢夜苏恰坐抚藕乳紊第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件腈基可以转变成羧基、氨甲基等，这在有机合成上有重要意义，例如：话陕玫米瞄吾磨孤扦秒所萤乍吗勉眩诌沥镁忿溪稠菇茂巡俗积土辉郎诬撮第十七部分有机含氮化合物教学课件第十七部分有机含氮化合物教学课件 2.保留氮的反应 1.还原反应常用的还原剂有：二氯化锡

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