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1、第一章 热力学第一定律,一基本概念 热力学第一定律 恒容热恒压热与焓 热容 相变焓 标准摩尔反应焓 化学反应中热功焓的计算 可逆过程与可逆体积功的计算 真实气体的节流膨胀,体积功定义式：,可逆过程：,反抗恒外压:,QVU Qp H, H= U+ (pV) = U+(p2V2p1V1),本章重要公式,公式运用条件,以下所列公式只适用于封闭体系和热力学平衡态。(1)H=U+pV 是定义式，适用于任何处于热力学平衡态的封闭体系。 (2) H = QP 适用于不作非膨胀功的等压过程 (3) U = QV 适用于不作非膨胀功的等容过程 (4)H = CP dT 适用于不作非膨胀功、状态连续变化的等压过程
2、 适用于不作非膨胀功、理想气体的等温可逆过程。,过程 W Q U H,总结不同过程中W，Q，U 和H 的计算。 第一定律为U = Q + W ，设不作非膨胀功。,ig 自由膨胀,ig 等温可逆,ig 等容可逆,ig 绝热可逆,等T,p可逆相变,0 0 0 0,-nRTlnV2/V1 =W 0 0,Cv(T2-T1) 0 =W,对单原子分子理想气体：,对双原子分子理想气体：,对理想气体：,理想气体绝热可逆过程的过程方程：,理想气体绝热过程（可逆与不可逆均可用）:,理想气体,任意单纯pVT过程,不可逆相变热:设计过程,其中要包含可逆相变,规定： Hm(稳定单质,298.15K)0,推论： fHm(稳定单质,T)0,fHm(B,298.15K)=Hm(B,298.15K),以上两式推导过程如下，可以看出应用了两个近似： （1）忽略了凝聚相体积的变化（2）将气体视为理想气体。,由基础热数据求rHm(298.15K):,反应热与温度的关系Kirchhoff定律:,