dd生物碱概述.ppt

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1、生物碱,第十章,第一节 生物碱概述,生物碱的含义是指来源于生物界（主要是植物界）的一类含氮有机化合物。大多数有较复杂的环状结构，氮原子结合在环内；多数具有碱性，可以和酸成盐；大都具有特殊而显著的生理活性。生物体内普遍存在在的含氮有机化合物，氨基酸、蛋白质、核酸、及某些含氮维生素除外。,1在植物的各部位都有分布，但多集中在某一器官。 2植物体内生物碱的含量差别很大，但一般都较低（1%以下），通常把含量在0.01%的植物称为生物碱植物。 3同一植物体内的生物碱，往往是多种生物碱共存，而且母核结构相似。,生物碱的分布特点,生物碱的存在形式,多数以盐的形式存在（以有机酸盐为主，少数为无机酸盐）； 少数

2、以游离形式存在（主要是一些碱性极弱的生物碱，如酰胺类生物碱）； 其他尚有以酯、苷及NO化物的形式存在（乌头碱、氧化苦参碱）,第二节 生物碱的结构和分类,1按植物来源分类: 黄连生物碱、苦参生物碱 2按化学结构类型分类: 喹啉类生物碱、 吲哚类生物碱等 3按生源途径和化学结构类型分类.,（1）吡咯烷类：水苏碱（益母草）,水苏碱,1. 鸟氨酸系生物碱,（2）莨菪烷类： 莨菪碱（洋金花）,大叶千里光碱,（3） 吡咯里西啶类：大叶千里光碱 （千里光属）,蒎啶类：胡椒碱（胡椒） 槟榔碱、槟榔次碱（槟榔）,2 . 赖氨酸系生物碱,喹诺里西啶类：苦参碱、氧化苦参碱（苦参）,吲哚里西啶类：一叶楸碱（一叶楸）,

3、槟榔碱,槟榔次碱,一叶楸碱,3苯丙氨酸和酪氨酸系生物碱,（1）苯丙胺类：麻黄碱（麻黄）,麻黄碱（伪麻黄碱）,（2）异喹啉类 小檗碱类：小檗碱（黄连、黄柏） 原小檗碱类：元胡索乙素（元胡）,苄基异喹啉类：罂粟碱（罂粟） 厚朴碱（厚朴）,罂粟碱,双苄基异喹啉类：小檗胺（三棵针） 汉防己甲素、乙素（防己） 蝙蝠葛碱（北豆根）,蝙蝠葛碱,吗啡烷类：吗啡、可待因（罂粟） 青风藤碱（青风藤）,青风藤碱,（3）苄基苯乙胺类：石蒜碱 （石蒜）,石蒜碱,4 色氨酸系生物碱 （1） 简单吲哚类：靛青苷（蓼蓝）,靛青苷,（2）色胺吲哚类：吴茱萸碱（吴茱萸胺）（吴茱萸）,吴茱萸碱,（3）半萜吲哚：麦角新碱（麦角菌类）

4、（4）单萜吲哚：利血平（萝芙木）、士的宁（番木鳖）,利血平,5邻氨基苯甲酸系生物碱 喹啉类：白鲜碱（白鲜皮） 丫啶酮类：三油柑碱（鲍氏三油柑）,6组氨酸系生物碱 咪唑类生物碱： 毛果芸香碱（毛果芸香）,单萜类生物碱：龙胆碱（龙胆科） 倍半萜类生物碱：石斛碱（石斛） 二萜类生物碱：乌头碱（乌头、附子） 三萜类生物碱：少,龙胆碱,石斛碱,7萜类生物碱,8甾体类生物碱 环常绿黄杨碱D（黄杨科）,常见氮杂环类生物碱基本母核类型：,吡咯,四氢吡咯,咪唑,吡咯里西啶,吲哚里西啶,吲哚,蒎啶,吡啶,吡嗪,莨菪烷,喹喏里西啶,嘌呤类,噻嗪类,丫啶酮类,喹啉,异喹啉,吗啡烷类,苄基异喹啉,原小檗碱型,小檗碱型,

5、形态：多呈结晶状态，有一定熔点； 有的呈液态（小分子、无氧或氧呈酯键-菸碱、槟榔碱）。 个别小分子固体生物碱有挥发性-麻黄碱 。 升华性 -咖啡因 、川 嗪,1性状,第三节 生物碱的性质,颜色：大多无色。 小檗碱呈黄色、具黄绿色荧光；血根碱呈红色（共轭体系）。 气味：苦。 个别具甜味（甜菜碱）。 旋光性：大多有旋光（不对称碳原子或不对称中心），且多呈左旋性。活性 - +,1性状,2溶解性,（1）游离 水 酸水 碱水、甲（乙）醇、 苯 乙醚 CHCL3、 CCL4石油醚 亲水性生物碱： - + - + +（+） - 亲水性生物碱： + + + + - - （季铵碱、离子型） （含N O配位键 氧

6、化苦参碱) （小分子或液体生物碱 菸碱、麻黄碱、苦参碱） 酰胺类生物碱-秋水仙碱、咖啡碱,两性生物碱（含酚羟基-吗啡、青藤碱）： NaOH + （隐性酚羟基-汉防己乙素） NaOH - (具脂溶性生物碱通性) 羧基生物碱-槟榔次碱：NaHCO3 + 内酯型生物碱(喜树碱)： 热NaOH + （碱水解、皂化） 内酰胺生物碱-苦参碱：,2溶解性,（2）盐（离子型、极性大）： + + - + -,在水中的溶解度与酸有关： 无机酸盐的水溶度大于有机酸盐的水溶度。 无机酸盐中，含氧酸盐的水溶度大于卤代酸盐。 卤代酸盐中，盐酸盐的水溶度最大，氢碘酸盐的水溶度最小。 有机酸盐中，小分子有机酸盐的水溶度大于大

7、分子有机酸盐（沉淀）。 多元有机酸盐的水溶度大于一元有机酸盐。,1 生物碱盐不溶于水（小檗碱盐酸盐、麻黄碱草酸盐），而能溶于氯仿（盐酸奎宁）。 2 游离生物碱难溶于有机溶剂而溶于水（石蒜碱；吗啡难溶于氯仿、乙醚，可溶于碱水； 喜树碱不溶于一般有机溶剂，而溶于酸性氯仿）。 3 碱性极弱的生物碱（酰胺类生物碱）和酸生成的盐不稳定，其酸水溶液用氯仿萃取时， 生物碱可转溶于氯仿而被分离。 应用：可用于生物碱的提取和分离。 注：+ 示易溶；+ 示可溶 - 示不溶或难溶。,注意事项：有些生物碱或盐不符合上述规律,3 碱性 7 1S2 2S2 2P3 来源 N： H+ (接受质子或提供电子) 碱性强弱的表示

8、方法：pka (碱共轭酸解离常数的负对 数)，其值的大小与碱性呈正比。 pKa=-lgKa Ka越小（碱的共轭酸 越稳定），pKa越大，碱性越强。,3 碱性,(1)氮原子的杂化方式： SP3 SP2 SP1,四氢异喹啉（SP3 pKa9.5）,异喹啉（SP2 pKa5.4）,氰类（SP 中性 ） 电效应,影响碱性强弱的因素,(2)、诱导效应： 供电诱导效应（烷基）：可使氮原子周围电子云密度增加，碱性增强。 吸电诱导效应（含氧基团，双键，苯环）：电子云密度降低，碱性减弱。,麻黄碱（pKa9.58） （甲基供电诱导效应）,去甲基麻黄碱（pKa9.00） （羟基的吸电诱导效应）,苯异丙胺（pKa9.

9、80） （无羟基的吸电作用）,(3)共轭效应,苯胺型： P？共轭，氮原子周围电子云密度下降，碱性降低。 酰胺型： P？共轭，氮原子周围电子云密度下降，碱性降低。 胍基型： 供电基和氮原子上未共享电子对共轭，碱性增强（共轭酸的高度共振稳定性,使共轭酸稳定，Ka小，则pKa大，碱性强）。,环己胺 （pKa10.64）,苯胺 （pKa4.58）,胍 （pKa13.6）,秋水仙碱 （酰胺共轭 pKa1.84）,胡椒碱（酰胺共轭 pKa1.42）,(4). 空间效应：阻碍质子靠近氮原子，使碱性降低（莨菪碱和东莨菪碱）。,莨菪碱（pka9.65）,东莨菪碱 （环氧位阻pka6.20）,(5)、氢键效应：氮

10、原子周围的羟基所处的位置有利于生物碱共轭酸的分子内氢键形成，则共轭酸稳定 , 碱性增强。,麻黄碱共轭酸（稳定性差） pKa9.58（碱性弱）,伪麻黄碱共轭酸（稳定） pKa9.74（碱性强）,常见生物碱碱性规律,胍 季铵碱 烷胺类（仲胺，叔胺） 芳胺类（芳杂环） 酰胺类 （pKa13.6） 小檗碱（11.5） 四氢异喹啉（9.5） 异喹啉（5.4） （pKa 2） 共轭酸高度 离子型 SP3杂化 SP2杂化 P？共轭 共振稳定性 类似无机碱 （无双键） （有双键）,通常情况下碱性强弱与pKa大小的关系如下 pKa 11 为强碱 （胍、季胺碱） pKa 7 11 中强碱（脂肪胺类仲胺、叔胺） p

11、Ka 2 7 弱碱 （ 芳胺、芳氮杂环） pKa 2 极弱碱（酰胺类）,4生物碱沉淀反应,生物碱的酸水溶液 + 生物碱沉淀试剂,沉 淀,应用注意： 1在酸性环境中进行。 2检识时，至少用三种以上试剂同时进行。,应用：,3 碘化铋钾试剂 ：桔红色沉淀 4 碘化汞钾 ：类白色沉淀 5 碘碘化钾：红棕色沉淀 6 磷钼酸试剂：白色或黄褐色沉淀 7 硅钨酸试剂：淡黄或灰白色沉淀 8 苦味酸试剂：黄色结晶 9 硫氰酸铬钾（雷氏铵盐）：红色沉淀或结晶 应用： 用于中药中生物碱的预试（注意假阳性，假阴性）。作为生物碱分离提取过程中的追踪指标。 用于分离纯化生物碱（季铵碱的雷氏铵盐沉淀法）。用于生物碱的鉴定和含

12、量测定（晶型，熔点）。 作为生物碱薄层层析和纸层析的显色剂（碘化铋钾）。,4生物碱沉淀反应,第四节 生物碱的提取分离,生物碱的提取：除个别具有生物碱挥发性的生物碱（麻黄碱）可用水蒸汽蒸馏法提取外，一般情况下，总生物碱的提取均采用溶剂法提取。 溶剂提取法,关键 溶剂的选择,溶 剂,选择依据 生物碱的存在状态（游离 、盐 ）及溶解性,1、盐易溶于水,水或酸水提取法（盐酸 硫酸 醋酸 酒石酸）,浸渍 渗漉或煎煮,酸水提取液（盐）,离子交换树脂法 有机溶剂萃取法,总生物碱,*,2、 盐 游离均易于醇,醇（甲、乙）类溶剂提取法,渗漉 浸渍 回流,醇提取液（盐 游离）,回收,总生物碱,酸碱处理,较纯的总生

13、物碱,*,3、游离易于有机溶剂 （原料须碱化）,亲脂性有机溶剂提取法（苯 二氯甲烷 氯仿）,冷浸 回流,提取液（游离）,回收,总生物碱,附注：,离子交换树脂法 中药酸水提取液（盐）,过阳离子交换树脂柱 （RSO3-H+）,流出液 （水性杂质）,树脂柱（RSO3BH+）,氨液碱化（游离） 氯仿提取 回收溶剂,总生物碱,2. 酸碱处理法,提取浓缩液（水）或浓缩物,酸水处理，过滤,不溶物 （脂溶性杂质）,酸水液（盐）,碱化（游离） 氯仿萃取,碱水液 （水溶性杂质） （水溶性生物碱）,氯仿液（游离）,回收,较纯的总生物碱,第五节 水溶性生物碱（季铵类）的提取,1. 雷氏铵盐沉淀法,上述碱水液,酸化至弱

14、酸性,酸水液,雷氏铵盐（硫氰酸铬钾）,雷氏铵盐沉淀（生物碱雷氏盐）,丙酮溶解，过漉,丙酮液,丙酮液 交换树脂柱,生物碱盐酸盐,过氧化铝柱，丙酮洗脱,丙酮液,加硫酸银饱和水溶液，过漉,漉液（生物碱硫酸盐）,加硫酸钡溶液,生物碱盐酸盐,2. 溶剂法,上述碱水液,用极性有机溶剂（正丁醇 异 戊醇氯仿甲醇）萃取,水溶液 （水溶性杂质）,有机溶剂,回收,水溶性生物碱,第六节 生物碱的分离,1 生物碱的初步分离 分离依据：生物碱的碱性（弱碱性生物碱的盐不稳定；中强碱在pH910时可以游离） 特殊官能团（酚羟基的酸性，可溶于NaOH溶液）,分离流程：,总生物碱的酸水液（盐）,氯仿萃取,（1）,（2）,(1)

15、、氯仿液 （弱碱性生物碱）,12%NaOH萃取,碱水液,CHCl3液,NH4Cl或CO2处 理，CHCl3萃取,CHCl3液,回收,酚性弱碱性生物碱,回收,非酚性弱碱性生物碱,(2)、酸水液 （强，中强碱性生物碱）,氨水碱化pH910 CHCl3萃取,CHCl3液,碱水液,12%NaOH萃取,酸化，雷氏 铵盐沉淀,沉淀,分解沉淀,水溶性生物碱 （强， 季铵碱）,碱水液,CHCl3液,NH4Cl或CO2处 理，CHCl3萃取,回收,非酚性中强碱 性生物碱,CHCl3液,回收,酚性中强碱性生物碱,2 生物碱的单体分离 （1）利用生物碱的碱性差异分离（依操作方式的不同，分离方法有二种）,混合总生物碱

16、,酸水溶解,酸水液（盐）,加碱进行梯度碱化 同时用CHCl3萃取， 分别回收CHCl3,生物碱由弱到强依次被分离,CHCl3溶解,CHCl3溶液(游离),用不同酸度 (酸度由弱到强 ,pH 由大到小)的酸水进行梯度萃取, 酸水液分别碱化,同时CHCl3萃取, 回收CHCl3,生物碱由强到弱依次被分离,用方法二分离时，应采用多缓冲纸色谱（分配原理）进行先导分离。 * 碱性弱的生物碱易游离（脂溶性，易于CHCl3）。 * 碱性强的生物碱易成盐（离子型，易于水）。,附 注,（2） 利用生物碱的极性（溶解性）差异分离 分子结构的不同 极性的差异 对特殊溶剂的溶解性能不同而分离,苦参碱和氧化苦参碱混合物

17、,少量CHCl3溶解,CHCl3 液,加入10倍量的乙醚,沉淀 （氧化苦参碱）,母液 （苦参碱）,苦参碱,氧化苦参碱,流程说明：氧化苦参碱的 N O 半极性配位键， 极性大，水中的溶解度较大，而在乙醚中的溶解度较小。,汉防己甲素和汉防己乙素混合物,冷苯溶解,不溶物 （汉防己乙素）,冷苯液,回收,汉防己甲素,2 生物碱的单体分离,汉防己甲素 R=CH3 汉防己乙素 R=H,流程说明：汉防己乙素的隐性酚羟基，使其极性较大，而在冷苯中的溶解度较小。,麻黄碱和伪麻黄碱混合物,甲苯溶解,甲苯溶液,流经12%草酸溶液,草酸溶液,减压浓缩，冷置，过滤,结晶（草酸麻黄碱）,母液（草酸伪麻黄碱）,CaCl2转化

18、,CaCl2转化,盐酸麻黄碱,盐酸伪麻黄碱,流程说明: 利用麻黄碱草酸盐的水溶度小于伪麻黄碱草酸盐的水溶度进行分离。,（3） 利用生物碱盐的溶解度不同分离,（4）. 利用特殊官能团的性质进行分离,含羧基的生物碱 可用碳酸氢钠水溶液萃取分离。 含酚羟基的生物碱 可用氢氧化钠水溶液萃取分离（吗啡和可待因）。 含内酯或内酰胺结构的生物碱 用热的氢氧化钠开环，加酸环合的性质予以分离（喜树碱）。,吗啡和可待因混合物,CHCl3溶解,氯仿溶液,12% NaOH溶液萃取,碱水液,CHCl3液,弱酸酸化 CHCl3萃取,回收,可待因,CHCl3液,吗 啡,回收,举例说明,吗啡 R=H 可待因 R=CH3,（5

19、） 利用色谱法进行分离,生物碱（游离）为脂溶性成分，适合于采用吸附原理进行分离，吸附剂多用硅胶、 氧化铝，流动相为中性的苯，氯仿，乙醚等有机溶剂或混合有机溶剂。 对一些极性很近似或极性较大的生物碱的分离，可以利用分配原理进行分离，效果可能更佳（三三尖杉酯碱和高三尖杉酯碱）的分离。 高效液相色谱（三尖杉混合酯碱的分离），气相色谱（挥发性生物碱），干柱色谱，制备性薄层色谱等也经常用于生物碱的分离。,三尖杉酯碱和高三尖杉酯碱混合物,支持剂 硅胶 固定相 pH5.0缓冲液 洗脱剂 pH5.0缓冲液饱和的氯仿液,高三尖杉酯碱 二者混合物 三尖杉酯碱,流程说明：利用高三尖杉酯碱较三尖杉酯碱结构中多一个 C

20、H2，极性较小（流动相中易于分配）而先被洗脱下来，三尖杉酯碱则后被洗脱下来，中间为二者的混合物。,举例说明,三尖杉酯碱 R=,高三尖杉酯碱R=,第七节 生物碱的检识,一 生物碱的薄层层析（以吸附原理为主） 吸附剂 氧化铝 （吸附能力强，弱碱性） 适应范围 极性较小（亲脂性较强）生物碱 展开剂 中性展开剂,硅胶（吸附能力弱 弱酸性） 适用于大多数生物碱，但强碱性生物碱可能出现 Rf太小和复斑或拖尾（与硅胶的弱酸性成盐），解决这一问题的办法： 1、碱液（0.10.5mol/L NaOH）制板 2、碱性展开剂（中性展开剂 + 少许二乙胺或氨水） 3在层析槽中放一盛有氨水的小器皿,第七节 生物碱的检识

21、,显色剂,日光下（有颜色的生物碱 小檗碱显黄色斑点）观察 看荧光（有荧光的生物碱 小檗碱有黄绿色荧光） 喷显色剂（碘化铋钾，对大多数生物碱显橘红色），注意排除甲酰胺的干扰（1100C加热）,以分配原理进行的薄层色谱：,支持剂 硅胶 固定相 甲酰胺（有机碱，极性小，以利于生物碱在其中的分配） 展开剂 以甲酰胺饱和的中性展开剂（亲脂性的有机溶剂，苯、氯仿等） 显色剂 同上,二生物碱的纸色谱（分配原理）： 色谱条件与生物碱的存在状态有关,游离态生物碱（脂溶性、 极性小）的检识，样品液为氯仿溶液： 固定相 甲酰胺（有机碱） 展开剂 偏碱性（使生物碱以游离状态存在） 、极性较小的有机溶剂（甲酰胺饱和的苯

22、、氯仿）,以生物碱盐的状态（离子型、 极性大）的检识，样品液为酸水溶液：,固定相 水 展开剂 偏酸性（使生物碱以盐的状态存在）、极性较大的有机溶剂（正丁醇冰醋酸水4：1：5上层 ，即BAW系统 ） 显色剂 纸色谱的显色方法同薄层色谱（注意排除甲酰胺的干扰），但不能用硫酸组成的试剂（以防滤纸炭化） 检识方法 用Rf检识（在相同条件下，同一成分的Rf值应该一致） 与对照品共色谱，同一成分在相同位置应该呈现相同颜色、相同大小的斑点 另外，高效液相色谱（HPLC）、气相色谱（GL），也可以用于生物碱的检识。,第八节 生物碱各论,麻黄生物碱,麻黄碱，伪麻黄碱,有机胺类（苯丙胺衍生物）,性质,l麻黄碱 （

23、1R 2S） d伪麻黄碱(1S 2S),麻 黄,1 2 3 4,1、无色结晶，有旋光性，有挥发性（水蒸汽蒸馏法提取） 2、不能和多数生物碱沉淀试剂发生沉淀。 CS2,CuSO4,NaOH呈棕或黄色沉淀(仲胺特有)。 CuSO4,NaOH反应，紫红色铜络盐（乙醚中）。 3、碱性较强（有机胺类）伪麻黄碱（碱的共轭酸稳定9.74）强于麻黄碱（9.58）。可用于二者分离。,4、麻黄碱在水乙醚氯仿苯中均溶，伪麻黄碱难溶于水 ，麻黄碱草酸盐难溶于水，伪麻黄碱易溶于水。可用于二者分离。,麻黄碱共轭酸（稳定性差） （苯环和甲基在同侧）,伪麻黄碱共轭酸（稳定 ） （苯环和甲基在异侧）,防 己,防己生物碱,汉防己

24、甲素 汉防己乙素（防己诺林碱）,双苄基异喹啉类生物碱,性 质,汉防己甲素 R=CH3 汉防己乙素 R=H,1 2 3,1、白色结晶，有旋光性。 2、具脂溶性生物碱的溶解性特点。汉防己乙素的隐性酚羟基，使极性较大，冷苯中不溶，汉防己甲素的甲氧基，极性较小，溶于冷苯（用于分离）。 3、中强碱（叔胺碱），具有生物碱的通性（溶解性，沉淀反应）。 *隐性酚羟基连结在苯环上的羟基称为酚羟基，具有酸性，可以和氢氧化钠反应成盐；而汉防己乙素的酚羟基处于两个含氧基团之间，由于空间位阻等原因，不显示酚羟基的通性，难溶于氢氧化钠溶液，所以称为隐性酚羟基。,洋金花,洋金花生物碱,莨菪碱（阿托品）、东莨菪碱 山莨菪碱、

25、樟柳碱（山莨菪）,解痉镇痛， 解有机磷中 毒散瞳作用,还有镇静麻醉作用 （中药麻醉主要组成）,抗胆碱作用,莨菪烷类生物碱,性质,1 2 3 4,1、阿托品（外消旋体）无旋光 ，其它均有旋光。 2、 碱性： 莨（9.65） 山 东（6.20）和樟 （无 羟基 环氧位阻） 用于莨菪碱和东莨菪碱的分离（NaHCO3）。 用于莨菪碱和东莨菪碱的鉴别， （和氯化汞加热，莨红色沉淀、东白色沉淀）。 3、与生物碱沉淀试剂产生沉淀。莨 、山、东；樟 Vitali反应（莨菪酸特有）： 阳性 阴性,过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应： 阴性 阳性 （羟基莨菪酸特有） 4、极性：东和樟 山 莨（阿） 水 可溶（热水易） 难

26、溶 CCL4 难溶 可溶 可用于莨菪碱和东莨菪碱的分离（CCL4） 注：莨莨菪碱；阿阿托品；山山莨菪碱；樟樟柳碱。,莨菪碱（阿托品）,东莨菪碱,樟柳碱,山莨菪碱,黄连,黄连生物碱,小檗碱（黄连素）,苄基异喹啉类生物碱 （原小檗碱型）,性质,具有明显 抗菌作用,1 2 3 4,三棵针,所含化学成分同黄连， 尚含小檗胺（叔胺碱， 具生物碱的通性）,工业提取原料,1、黄色针晶，无旋光 ，具黄绿色荧光。 2、水溶液呈强碱性 （季铵碱，pKa 11.5） 3、与大多数生物碱沉淀试剂呈阳性反应。 在碱性条件下与丙酮加成，生成黄色结晶型加成物，有一定熔点。 酸水液加漂白粉（或通氯气），溶液即变樱红色。 4、

27、游离小檗碱易溶于热水和热乙醇，难溶于苯，氯仿，丙酮。,生物碱盐的水溶度与酸有关： 硫酸盐的水溶度较大（1：30），可用于小檗碱提取。 盐酸盐的水溶度较小（1：500），可用于小檗碱的沉淀分离。 大分子的有机酸盐水溶度都很小（黄连与甘草，黄芩，大黄配伍，在剂改时值得注意）。,小檗碱,药根碱,巴马丁,黄连碱,小檗胺（叔胺碱）,苦参,苦参生物碱,苦参碱 、氧化苦参碱,喹喏里西啶（双稠哌啶）,性质,消肿利尿 抗肿瘤,碱水解 （内酰胺）,S水 小 大 S乙醚溶 不溶 （可用于二者的分离）,叔胺碱（中强碱，16N呈酰胺状态，几无碱性） 具生物碱的通性（溶解性，沉淀反应）,苦参碱,氧化苦参碱,极性：苦参碱

28、氧化苦参碱（N O半极性配位键）,延胡索,生物碱,延胡索乙素（dl四氢巴马丁、外消旋体）,原小檗碱型生物碱,（异喹啉类）,非酚性叔胺碱，具生物碱的通性,黄藤（掌叶防己碱巴马丁，季铵碱） 华千金藤（l四氢巴马丁，习称颅通定）,镇 痛,提取制备原料,延胡索乙素（四氢巴马丁）,掌叶防己碱（巴马丁）,乌头,乌头生物碱（萜类生物碱）,乌头碱,（双酯型生物碱）,乌头原碱 （醇胺型）,麻辣味，亲脂性强， 毒性很强，人口服 4mg即致死,镇痛，麻醉， 消炎，降压,加热（100C, 1kg/cm2 , 40min）水解,除去乙酸，苯 甲酸 （酯碱水解乌头、 附子的炮制原理）,亲水性较强，毒性降低,镇痛，消炎作用

29、,乌头碱,乌头次碱,加热,乌头原碱,马钱子碱 R1=R2=OCH3 士的宁 R1=R2=H,马钱子,马钱子生物碱,极强毒性,马钱子碱、番木鳖碱（士的宁）,兴奋中枢神经 （硝酸盐）,吲哚类生物碱,生物碱沉淀试剂呈现阳性 士的宁与浓硫酸，重铬酸钾显蓝 紫色，马钱子碱无 马钱子碱与 浓硝酸显深红色；士的宁呈淡黄色,无色晶体 味极苦,性 质,叔胺碱（一元碱、中强碱） （吲哚氮几无碱性） 具生物碱的通性,马钱子硫酸盐的水溶度小 士的宁盐酸盐的水溶度小 （可作为二者分离的依据,思考题 分析生物碱硅胶色谱时Rf值很小或拖尾或形成复斑的原因，如何解决？ 影响生物碱碱性强弱的因素都有哪些？ 分析中药酸水提取液进行生物碱沉淀反应时出现假阳性的原因，如何克服？ 莨菪碱的变旋现象在实际生产中有何意义。 举例说明药典在乌头、附子或含乌头、附子的方剂或中成药中，对双酯类生物碱进行限量检出的意义何在？ 简述生物碱溶解性的一般规律，结合生物碱的存在状态，说明生物碱提取的一般方法及原理。,