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1、第十五章 脂类,heuu-lxn,2,脂类,油脂,磷脂,甾族化合物,分类,生理功能 能量 协助脂溶性维生素吸收 保护内脏 生物膜 激素 细胞表面物质,萜类化合物,2,3,一、油脂的组成和结构通式 油：液态 油脂 脂肪：固态或半固态 三酰甘油/甘油三酯（Triglyceride，TG）：一分子甘油+三分子高级脂肪酸,第一节 油脂,血脂：血液中的油脂统称甘油三酯,三酰甘油,手性,单三酰甘油 三酰甘油 混三酰甘油：L-构型,4,5,命名,单三酰甘油 三某酰甘油/甘油三某酸酯 混三酰甘油 ，标明脂肪酸位次,三硬脂酰甘油 甘油三硬脂酸酯,-硬脂酰-软脂酰- -油酰甘油 甘油-硬脂酸-软脂酸- -油酸酯,
2、6,脂肪酸,存在形式：酯、酰胺 特点： C12-20偶数碳原子的直链 饱和和不饱和脂肪酸（单烯和多烯脂肪酸） 不饱和脂肪酸双键非共轭，多为顺式构型。 必需脂肪酸（EFA） ：人体不能合成或合成不足，必须从食物摄取的不饱和脂肪酸，如亚油酸、 -亚麻酸和花生四烯酸。,软脂酸(16：0) CH3(CH2)14CO2H 16C,硬脂酸(18：0) CH3(CH2)16CO2H 18C,花生酸(20：0) CH3(CH2)18CO2H 20C,月桂酸(12：0) CH3(CH2)10CO2H 12C,脂类中重要的脂肪酸,7,肉豆蔻酸(14：0) CH3(CH2)12CO2H 14C,8,油酸 CH3(C
3、H2)7CH=CH(CH2)7CO2H 18C, 1 = 9-十八碳烯酸 （18：19）,亚油酸 CH3(CH2)4(CH=CHCH2)2(CH2)6CO2H 18C, 2 = 9,12-十八碳二烯酸 （18：26,9）,花生四烯酸 CH3(CH2)4(CH=CHCH2)4(CH2)2CO2H 20C, 4= 5,8,11,14-二十碳四烯酸（20:46,9,12,15),-亚麻酸 CH3(CH2)4(CH=CHCH2)3(CH2)3COOH 18C, 3= 6,9,12-十八碳三烯酸 (18:36,9,12),9,EPA CH3CH2(CH=CHCH2)5(CH2)2COOH 20C,5=
4、5,8,11,14,17-二十碳五烯酸 （20:53,6,9,12,15),DHA CH3CH2(CH=CHCH2)6CH2COOH 22C,6= 4,7,10,13,16,19-二十二碳六烯酸（22:63,6,9,12,15,18),-亚麻酸 CH3(CH2CH=CH)3(CH2)7CO2H 18C, 3 = 9,12,15-十八碳三烯酸 （18：33,6,9）,脑黄金,10,脂肪酸的命名,俗名 系统命名法 编码体系：羧基碳开始 编码体系：甲基碳开始 希腊字母编号：同羧酸，末端为碳,11, 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12,HOOC-CH2CH2CH2CH2CH2CH2C
5、H2CH2CH2CH2CH3, , 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1,希腊 字母,12,双键位次 Ab-C 编码符号 主链名称 编码体系命名书写原则,双键位次 X:Y Ab 主链碳数 双键数 编码符号 简写符号表示方法,分子中无双键 X : 0 主链碳数,如：硬脂酸 十八碳酸 18 : 0,13,9,12-十八碳二烯酸/18:2 9,12,6,9-十八碳二烯酸/18:26,9,亚油酸,9,12,9,6,编码体系,编码体系,1,1,人体不饱和脂肪酸按编码体系分为-3（-亚麻酸），-6（亚油酸）和-9系列（油酸）。 3，6，9：编码体系第一个双键位置。 族内不饱和脂肪酸以母体脂
6、肪酸为原料在体内衍生。 -3不饱和脂肪酸的作用：保心护脑，调血脂，清血栓，免疫调节，维护视网膜 油酸-9，亚油酸和花生四烯酸-6， -亚麻酸、DHA、EPA属-3系列。,鱼油： 金枪鱼 三文鱼,橄榄油,植物油,14,15,二、油脂的物理性质,无色、无味、无臭的中性化合物 密度：1g.cm-3 溶解性：不溶于水，易溶于乙醚、氯仿、苯和石油醚。 熔点：取决于不饱和脂肪酸的百分比 顺式构型，熔点低,16,1g油脂完全皂化所需氢氧化钾的mg数叫皂化值(saponification number)。,三、油脂的化学性质 1.水解与皂化,R1=R2=R3=亚油酸C18H32O2,191mg,17,2.加成
7、,加氢：油脂的硬化,反式脂肪酸,降低记忆、 容易发胖、 引发冠心病、 形成血栓、 影响发育、 影响生育,氢化植物油、 植脂末、 人造奶油、 人造黄油 起酥油、 植物奶油,不饱和脂肪酸,顺式双键可能在高温和催化剂的作用下异构化为反式结构,加碘：卤化，卤化脂 氯化碘（ICl）或溴化碘（IBr）的冰醋酸溶液反应 100g油脂所能吸收碘的g数叫做碘值。 碘值越大，油脂的不饱和程度也越大。,18,(特殊气味的小分子醛、酮及羧酸),3.酸败（rancidity）,油脂久放后发生变质，产生难闻气味的现象叫酸败。,19,-CH2COOH,RCOCH2COOH -酮酸,20,中和1g油脂中的游离脂肪酸所需氢氧化
8、钾的mg数称为油脂的酸值。 酸值大，说明油脂中游离脂肪酸含量较高，即油脂酸败程度较严重。 通常酸值 6 的油脂不能食用。,药典规定 栓剂基质：皂化值200245，碘值7，酸值0.2， 注射用油：皂化值188-195，碘值126140，酸值 0.1,21,甘油磷脂 磷脂 鞘磷脂（神经磷脂）,第二节 磷 脂,22,一、甘油磷脂 （一）甘油磷脂的组成和结构 磷脂酸的衍生物,磷脂酸,（R构型）,天然存在的为L-磷脂酸,23,HO-R,磷脂酸中的磷酸部分，与HO-R脱水形成甘油磷脂。 根据R的不同，分为卵磷脂和脑磷脂。,甘油磷脂,甘油磷脂,24,-卵磷脂 磷脂酰胆碱,-脑磷脂 磷脂酰乙醇胺,HOCH2C
9、H2-NH2 胆 胺,两性离子表面活性剂,25,甘油,脂肪酸,磷酸,胆碱(卵磷脂) 胆胺(脑磷脂),？卵磷脂和脑磷脂的彻底水解产物,26,鞘氨醇,神经酰胺,二、神经磷脂（sphingolipids）,又叫鞘磷脂，鞘氨醇与脂肪酸、磷酸和胆碱各1分子结合而成的化合物。,反-2-氨基-4-十八碳烯-1,3-二醇,27,鞘磷脂,脂肪酸,鞘磷脂是白色结晶，比较稳定。与蛋白质及多糖构成神经纤维的保护层，在传递神经脉冲时起绝缘作用。,28,三、磷脂与细胞膜,细胞膜是一种将细胞内含物与外界隔开的膜，基本作用是隔开和形成界面，其主要功能是离子转运，能量转换和信息传递。 化学组成：脂类、蛋白质、糖、水和金属离子
10、脂类：磷脂，胆固醇，糖脂,29,protein,30,细胞膜的液态镶嵌模型,磷脂,蛋白质,寡糖,胆固醇,糖脂,31,环戊烷并氢化菲,第三节 甾族化合物,一、结构 （一）母核结构,甾体母核,甾：象形字， “田”表示四个环 “”表示三个侧链,R,A,B,C,D,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,角甲基,（二）立体结构,32,两种构型（BC、CD环均以反式并联） ：AB环反式稠合和顺式稠合。 角甲基在稠环上方，其它取代基 与角甲基在环的同侧， 为构型(实线)， 反之为构型(虚线) 。,33,a-构型（C5-H与C10-CH3在环平面异侧）
11、,A/B反(ee稠合)，B/C反(ee稠合)，C/D反(ee稠合) 5-系甾族化合物,34,b-构型（C5-H与C10-CH3在环平面同侧）,A/B顺(ea稠合)，B/C反(ee稠合)，C/D反(ee稠合) 5-系甾族化合物,35,二、 甾醇类,甾醇（sterols），又称固醇，游离或酯或苷存在于动植物体内 结构特点 C-3有-OH 动物甾醇C-17上的侧链含8C ， 植物甾醇C-17上的侧链含810C。,36,Cholesterol C27H46O,动物甾醇 合成胆甾酸和甾体激素； 高：冠心病，动脉粥样硬化；低：癌症 L-B反应(+)，醋酐浓硫酸：红紫褐绿 双键、羟基等官能团的反应。,胆固醇
12、(cholesterol)：胆甾醇,heuu-lxn,37,动物甾醇 紫外线照射VitD3,7-脱氢胆固醇,HO,3,VitD3,7,37,heuu-lxn,38,植物甾醇 紫外线照射VitD2,麦角固醇,VitD2,22,24,38,heuu-lxn,39,Cholesterol C29H50O,植物甾醇 在人体肠道不吸收，饭前服用抑制肠道黏膜对胆固醇的吸收，降低血中胆固醇。 人参、山里红、巴豆等含有。,-谷固醇(- sitosterol),HO,3,39,40,胆酸,脱氧胆酸 (7-去氧),三、 胆甾酸 (cholic acid),结构特点：5-系， C3-OH，C-17侧链为戊酸。,41
13、,胆汁酸,胆汁中：胆甾酸+甘氨酸或牛磺酸通过酰胺键结合，总称胆汁酸，多以钠盐或钾盐形式存在（称胆汁酸盐，胆盐） 结构中既有亲水基和又有疏水基 生理作用：使油脂乳化，助消化吸收；其次是抑制胆汁中胆甾醇的析出。,42,甘氨胆酸（glycocholic acid）,牛磺胆酸（taurocholic acid）,四、甾体激素（steroid hormone）,激素：内分泌细胞制造的一类化学物质，随血液循环于全身，极少量的激素就能发挥重要的生理作用，主要是控制生长发育、调节代谢和性机能等。,43,激素,肾上腺素、甲状腺素、胰岛素等,含氮 激素,甾体 激素,肾上腺皮质激素：皮质酮、可的松 性激素：睾酮、雌
14、二醇、黄体酮等,44,睾酮,雌二醇,黄体酮,性激素,肾上腺皮质激素,皮质酮,可的松,氢化可的松,11-脱氧皮质酮,17-羟基-11-脱氧皮质酮,45,第四节 萜类化合物,萜类化合物（terpene）：天然有机物，如挥发油、树脂、橡胶及类胡萝卜素等。 有些具有生理活性，如龙脑、山道年、穿心莲内酯和人参皂苷。 萜类化合物按异戊二烯单位的多少可分为单萜、二萜、三萜等，含C为5的整数倍。,46,萜类化合物的分类,47,一、结构和分类,异戊二烯,异戊二烯碳架,薄荷醇,单萜,倍半萜,48,视黄醇（VA1）,番茄红素,二萜,三萜,四萜,49,二、重要的萜类化合物,月桂烯，又称香叶烯，香料原料，从松节油，柠檬
15、草油，月桂油，马鞭草油中分离。单萜,月桂烯,香料,50,青蒿素：我国科学工作者从菊科植物青蒿中提取的抗疟疾有效成分，倍半萜内酯。,樟脑：强心，用于急救；止痒作用；防蛀剂。 冰片：开窍醒神，清热散毒,51,穿心莲内酯：有抗菌、抗病毒作用，存在于穿心莲(又名一见喜、斩蛇草、苦胆草)中，有效成分是二萜内酯。,52,-胡萝卜素：强肝、利尿、抗癌作用。一分子在动物体内转化得两分子VitA，而-和-胡萝卜素仅一半价值。 蕃茄红素：抗癌作用。蕃茄，南瓜、甘薯中。 类胡萝卜素大多有颜色，黄到橙色，都为晶体。,-胡萝卜素：R= R= -胡萝卜素：R= R= -胡萝卜素：R= R= 叶黄素：R= R= 蕃茄红素：R= R=,53,