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1、,化学竞赛辅导讲座,第一节 碳,1、碳的同位素,（1）12C:原子量的相对标准,（2)14C: 形成：由中子和14N在宇宙射线影响下形成 14N + 1n = 14C + 1H2,半衰期：14C = 14N + - (5685years),2、同素异形体,(1)金刚石和石墨谁的熔点高，为什么？ （2）石墨为什么有导电性？ （3）金刚石和石墨谁更稳定? （燃烧热分别为：397.27 394.38kJ/mol) (4)石墨和金刚石的用途？,3、活性炭的吸附 物理吸附、化学吸附：均为放热反应，后者大于前者。,第二节 碳的化合物,1、CO(Carbon monoxide),讨论：CO是否是甲酸的酸酐或
2、酸性氧化物？,（2）等电子体： CO、N2、CN-、NO+（写出各自的电子结构式）,用分子轨道理论解释其中的化学键。,（3）主要化学性质,（I）作为一种配体，能与一些有空轨道的金属原子或离子 形成配合物。如：Fe（CO）5、Ni（CO）4、Cr（CO）6,问题：为什么CO比N2更容易参加反应？ CO为什么对人体有毒？ CO如何被吸收？,Cu(NH)2CH3COO + CO + NH3 = Cu(NH3)2.CH3COO.CO,(II)还原性,CO + PdCl2 + H2O = CO2 + Pd + 2HCl CO + 2Ag(NH3)2OH = 2Ag + CO2 + 4NH3 + H2O,
3、(检验CO）,（iii）与非金属作用：,CO + 2H2 = CH3OH CO + 3H2 = CH4 + H2O CO + Cl2 = COCl2,2、CO2（Carbon dioxide）,（1）结构： 等电子体：CO2 N3- NO2+ N2O+ OCN-,（2个 ）,（2）化学性质：,CO2（g） + 2Mg（S） = 2MgO（S） + C（s） CO2 + M（OH）2 = MCO3 + H2O （M = Ca、Ba） MgO（s） + C（s） = Mg（g） + CO（g） （2000K） Al2O3(l) + C(s) = 2Al(g) + 3CO(g) (2300K) 注：
4、高温条件生成CO！,3、碳酸（Carbonic acid),CO2 + H2O = H2CO3 K = 1.8X10-3 CO2 + H2O = H+ + HCO3- K = 4.2X10-7 相加得：H2CO3 H HCO3 K 2.4X10-4,4、碳酸（氢）盐：,（1）同条件下，碳酸钠的溶解度略大于碳酸氢钠，WHY？,(2)向饱和碳酸钠溶液中通入CO2，有何现象发生？,（3）NaHCO3溶液为什么显碱性，用具体数据说明？ 已知：K14.2*10-7、K2 = 5.6*10-11 Kw = 10-14,水解平衡常数电离平衡常数：水解趋势大于电离的趋势。 Kw/K1 = 2.4*10-8 K
5、2 = 5.6*10-11,(4）已知：,a: 0.20mol/LCaCl2溶液与等体积0.20mol/LNa2CO3溶液混合，沉淀为 ？ b: 0.20mol/LMgCl2溶液与等体积0.20mol/LNa2CO3溶液混合 ，沉淀为 ？,（5）等电子体：CO32、NO3 、BO33、BF3,Sp2杂化,第三节 碳的卤化物和硫化物,1、四卤化碳,F2 CCl2F2 CF4 Cl2 3Cl2 CS2 CCl4 S2Cl2,问题：CCl4为什么不能作为Na的灭火剂？,4Na CCl4 4NaCl C,Freon：CClnF4-n,COX2(X = F、 Cl、 Br),2、硫化物,写出下列反应的方
6、程式： （1）CS2 Na2S （2）BaCS3 HCl （3）Na2S2 CS2,第四节 硅,1、性质： Si 4OH SiO44 2H2 SiO44 4H2O Si（OH）4 4OH Si 4HF（aq) = SiF4 + 2H2 Si(s) + O2(g) = SiO2(s) G = -805kJ,2、制备： SiO2 2C（s) = Si(s) + 2CO(g) H = -690kJ S = 0.361kJ/K,SiO2 + CaC2 = Si + Ca + 2CO SiH4 = Si + 2H2,第五节 硅化氢和卤化物,1、硅烷： Mg2Si 4HCl SiH4 2MgCl2 SiC
7、l4 LiAlH4 SiH4 LiCl AlCl3 SiH4 2O2 SiO2 2H2O,2、卤化硅 （1）SiF4：SiO2 4HF SiF4 2H2O 300350C BaSiF6 BaF2 SiF4(g),SiF4 2F SiF62 H 130.5kJ Na2SiF6 + 2H2O = 2NaF + SiO2 + 4HF,SiF62-: (1)杂化形式：sp3d2 (2)等电子体：AlF63- 、PF6-、 SF6,问题：为什么SiF4易水解，而CF4不易水解？,（2）SiCl4： SiCl4 2H2O SiO2 4HCl（不可逆） SiO2 2C 2Cl2 iCl4 + 2CO,第六节
8、 二氧化硅和硅酸盐,1、SiO2（Silica） SiO2（s) + 4HX(g) = SiX4(g) + 2H2O HF G = -92.82kJ HCl: G = 138.87kJ,存在、用途：刚玉、宝石、翡翠；光纤、石英表。,思考：说明下列反应能够发生的理由或条件或用途： （1）SiO2 + 2OH- = SiO32- + H2O (2) SiO2 + Na2CO3 = Na2SiO3 + CO2 （3）SiO2 Na2SO4 Na2SiO3 SO3 （4） 2KNO3 SiO2 K2SiO3 NO + NO2 +2 (5) SiO2 + CaO = CaSiO3,2、硅酸及其盐： （1
9、）硅酸的种类： H2SiO3 SiO2H2O 偏（正）硅酸 H4SiO4 SiO22H2O 正（原）硅酸 H6Si2O7 2SiO23H2O H4Si3O8 3SiO22H2O H2Si2O5 2SiO2H2O 二偏硅酸,H2SiO3特点 (1) 二元弱酸（K14.2*10-10 K2=10-12),(2)弱酸易发生缩合反应: (下页）,4HClO4 P4O10 4HPO3 2Cl2O7（极难缩合）,H2SO4强酸，难缩合：H2S2O7（焦硫酸） H3PO4中强酸，可缩合：Hn2PnO3n1（n聚磷酸） H4SiO4弱酸，易缩合：,（2）硅酸盐,水玻璃（water glass):硅酸钠的水溶液
10、。 SiO32 2H H2SiO3（胶体或凝胶） SiO32 2CO2 2H2O = H2SiO3 + 2HCO3- SiO32- + 2NH4+ = H2SiO3 + 2NH3,7 Sn&Pb,(1) PbO2:(强氧化剂）,PbO2 + 4HCl = PbCl2 + Cl2 + 2H2O 5PbO2 + 2Mn2+ + 4H+ = 5Pb2+ 2MnO4- + 2H2O,（2）Pb3O4： （类似Fe3O4、I4O9）,思考：分别写出Pb3O4、Fe3O4与浓盐酸反应的方程式。,（3）硫化物： SnS 2H 3Cl SnCl3 H2S SnS S22 SnS32,SnS2 4H 6Cl S
11、nCl62- + 2H2S SnS2 + S22- =SnS32-,3SnS2 + 6OH- = 2SnS32- + Sn(OH)62-,PbS + 2H+ + 4Cl- = PbCl42- + H2S,3PbS + 2NO3- + 8H+ = 3Pb2+ + 3S + 2NO + 4H2O,PbS为半导体材料，S过剩为p型，Pb过剩为n型。,（4）卤化物： SnCl2 H2O Sn（OH）Cl HCl 2Fe3 Sn2 2Fe2 Sn4 2Hg2 Sn2 2Cl Hg2Cl2 Sn4 Hg2Cl2 Sn2 2Hg Sn4 2Cl 2Sn2 O2 + 4H+ = 2Sn4+ + 2H2O Sn4+ + Sn = 2Sn2+,SnCl2 、SnCl4、 PbCl2(无PbCl4？）易形成SnCl3、SnCl62 PbCl42、PbCl64（11mol/LHCl),